Простые эфиры алкилмагнийгалогенидами

В. В. Челинцев установил, что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов, [c.663]

Простые алифатические эфиры даже при высокой температуре лишь очень медленно разлагаются реактивами Гриньяра. Несколько лучше реагируют эфиры вторичных спиртов. В то же время эфиры фенолов с алифатическими спиртами при достаточно высокой температуре довольно хорошо образуют с алкилмагнийгалогенидами феноляты 1, 5, 6]. [c.324]

На первой стадии реакции с алкилмагнийгалогенидом получается сложное соединение — производное гем-диола, двухатомного спирта, один из гидроксилов которого образовал алкоголят магнийгалогенида, а второй — простой эфир К-О-К. Этот неустойчивый промежуточный продукт (интермедиат) легко отщепляет алкоголят магнийгалогенида М 1(0СНз) и освобождает альдегид или кетон, которые дальше превращаются в спирты. [c.424]

В последнее время показано,что добавками солей переходных металлов (а также похожих на них меди и серебра) в гомолитически реагирующую реакционную смесь можно варьировать характер и направление гомолити-ческой реакции. Общеизвестен перекисный эффект Хараша присоединения бромистого водорода по двойной углеродной связи, совершающийся посредством цепной гомолитической реакции. Развивая этот интересный результат и наблюдения Гилмана и Циглера, Хараш с сотр. [28—30] нашел, что добавка малых количеств хлоридов металлов VIII группы, и в первую очередь хлористого кобальта, полностью изменяет результат реакции алкилмагнийгалогенидов с галоидными ацилами, кетонами, простыми эфирами. Это изменение происходит в результате перевода реакции на гомо-литический цепной механизм. Магнийорганические соединения, применяе- [c.374]

На основании литературных данных по ассоциации этил-магнийбромида в этиловом эфире рассчитан состав этих растворов в широноы диапазоне концентраций. Используя полученные результаты, рассмотрены разные кинетические данные для реакции Гриньяра в этиловом эфире. Найдено, что реакция алкилмагнийгалогенидов с кетонаыи в простых эфирах протекает по тримолекулярной схеме с участием только маномерных частиц. [c.854]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Эфир не является в этой реакции простым растворителем. Он образует с магнийорганическими соединениями комплексы состава RMgX 2 2H5)20, называемые эфиратами. Вопрос об истинном состоянии магнийорганических соединений в эфирном растворе до конца не решен, но их реакции вполне удовлетворительно выражаются обычной формулой смешанных магнийорганических соединений (алкилмагнийгалогенидов) RMgX. [c.306]

Получение триалкилборов из алкилметаборатов. Простым и удобным методом получения триалкилборов является взаимодействие эфиров метаборной кислоты с алкилмагнийгалогенидами [77, 78, 226] [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология