Алкилмагнийгалогениды

Различные гексадеканолы были получены отчасти прямо взаимодействием алкилмагнийгалогенидов с высокомолекулярными альдегидами или восстановлением кетонов, которые в свою очередь были получены действием алкилмагнийгалогенидов на нитрилы [64]. [c.412]

Реакции алкилмагнийгалогенидов, представляющие наибольший интерес с точки зрения синтеза парафинов и олефинов, относятся к следующим основным тинам. [c.399]

Наиболее высокие выходы алкилмагнийгалогенидов наблюдаются, как правило, при применении хлористых алкилов [711. [c.400]

За. Реакция алкилмагнийгалогенида с галоидным аллилом, приводящая, как указывалось выше, к образованию 1-олефина. [c.408]

Реакция между алкилмагнийгалогенидом и замещенным галоидным аллилом с получением 2-олефина (см. дальше) [c.408]

Алкилмагнийгалогенид Концентрация, моль/л [c.260]

Нитрилы присоединяют алкилмагнийгалогениды [c.129]

Окисление алкилмагнийгалогенидов кислородом, серой, галогенами [c.345]

Магнийорганическое соединение циклопентадиена получается при обработке циклопентадиена алкилмагнийгалогенидами [c.548]

Гидролиз реактивов Гриньяра. При реакциях галогеналканов с магнием в абсолютном диэтиловом эфире образуются относящиеся к металлоорганическим соединениям алкилмагнийгалогениды, так называемые реактивы Гриньяра (см. раздел 2.2.19.2), которые легко разлагаются водой, образуя алканы [c.197]

Индолы, как и пирролы, являются слабыми кислотами в тех случа-X, когда атом азота в положении 1 не содержит заместителей. При действии алкилмагнийгалогенидов они образуют магниевые производные. [c.565]

После того как появился интерес к изучению связи между структурой парафинов и их детонационной стойкостью, Эдгар, Кэлингерт и Меркер [36] исследовали изомеры гептана (1929). Шесть из девяти изомеров гептана были приготовлены реакцией между алкилмагнийгалогенидом и альдегидом, кетоном или сложным эфиром дегидратацией полученных вторичных или третичных спиртов и гидрированием гептенов. Те же общие методы были использованы для приготовления многих других олефинов и парафинов. [c.401]

Описано [26] использование реакции этилкарбоната с тремя эквивалентами алкилмагнийгалогенида для синтеза ряда парафиновых углеводородов с третичным углеродным атомом. Применялись м-пропил-, к-бу-ТИЛ-, и-гексилбромиды, а также некоторые высшие алкилбромиды (до к-додецилбромида). С увеличением числа углеродных атомов в алкил бромидах выходы третичных карбинолов падали, но никогда не опускались ниже 40%. Дегидратация производилась при нагревании с иодом, а гидрирование — обычными методами. [c.401]

В ходе иззгчения реакций алкилмагнийгалогенидов уже давно было замечено, что выход целевых продуктов синтеза иногда в значительной мере понижается за счет образования парафинов по реакции типа указанной выше в п. б или же по реакции [c.403]

Взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом как метод получения 1-олефинов впервые было применено для синтеза 1-гек-сена и 5-метилгексена-1 [15]. С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также (при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвийгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. Впоследствии было показано, что как бромистый, так и хлористый аллилы дают RMgX лишь с выходом около 18% вследствие образования диаллила 131, 36]. Впрочем, при очень медленном добавлении эфирного раствора аллилбромида к магнию под эфирным слоем удается повысить выход аллилмагнийгало-генида до 70—82% (46, 120]. [c.409]

Далее дибромэфир реагирует с алкилмагнийгалогенидом. [c.411]

Особый способ получения магнийорганических производных заключается во взаимодействии алкилмагнийгалогенидов с углеводородами или гетероциклическими соединениями, содержащими подвижней атом водорода, например с ацетиленом, инденом, флуореном, циклоцентадиеном, пирролом, индолом, карбазолом и многими их произвссдными. Чаще всего этот метод применяется для получения магнийорганических соединений. ацетилена 2-н [c.639]

Третья и четвертая операции могут быть соерпнены при использовании металлического магния вместо цинка и аллибромида вместо предварительно получаемого алкилмагнийгалогенида. В этом случае будут образовываться диены. [c.411]

Нзопропилмагнийоримид, в частности, не способен к обычной реакции присоединения к Диизопропилкетону. В связи с этим были оставлены попытки синтезировать этим методом соединения, содержащие триизо-пропилметильную группу [30]. Изучение взаимодействия диизопропил-кетона с различными алкилмагнийгалогенидами показало, что протеканию этих реакций присоединения могут препятствовать стерические факторы [140]. [c.422]

В алкилмагнийгалогениде центральный атом — M.g — несет дробный положительный заряд, а алкильный заместитель — отрицательный. В реакции с карбонильными соединениями RfAgHal способен передавать карбанион R-) атому углерода карбонильной группы (а). Если объем R большой и нуклеофильная атака R затруднена, он передает карбонильной группе гидрид-аннон (из Р-положения) (б). При отсутствии атомов водорода в Р-положеиип Н вырывает протоп из молекулы карбонильного соединения (из а-положения), вызывая его енолизацию (в) [c.92]

Амиды также могут образовать кетоны при взаимодействии с реактивом Гриньяра [59—61]. Из алкилмагнийгалогенидов и -3,5-диметоксибензамида было получено пять алкил-3,5-димет-оксифенилкетонов с выходом 80—88 [37]. [c.57]

Несмотря на чрезвычайно высокую устойчивость к действию кислот и окислителей, а также термическую стабильность карборана (до 600 °С), атомы водорода в его молекуле при действии литийалканов и алкилмагнийгалогенидов замещаются иа металл. Далее могут образовываться ряды производных (спиртов, кислот и т. д.). [c.340]

Таким образом, выход алкилмагнийгалогенида зависит от природы галоида и от положения его в цепи у первичного, вторичного или третичного атома углерода). Так, наиример, магнийорганнческое соединение из -пропилбромида получается с 92%-ным выходом, а из изо-пропилбромида — с 83%-иым изо-пропилйоднд при действии на него магния превращается в пропилен на 41%, поэтому выход йодистого изо-пропилмагния не достигает и 60%. [c.225]

Поскольку кетоны способны к дальнейшему присоединению реактива Гриньяра с образованием третичных спиртов, пространственные затруднения благоприятствуют образованию кетонов. Так, с алкилмагнийгалогенидами с разветвленными алкильными цепями, пиррилмагнийгалогенидами и ди-орто-замещенными арилмагний-галогенидами реакция обычно останавливается на стадии образования кетона (пример в.5). Однако при реакции с а,р-ненасыщенными сложными эфирами природа реактива Гриньяра, по-видимому, не имеет значения, поскольку при этих реакциях неизменно основными продуктами являются кетоны. Вместо реактива Гриньяра можно пользоваться алкиллитиевыми соединениями и под действием 9ТИХ соединений можно превратить в кетоны лактоны, представляю- [c.190]

Единственным препаративным методом получения А -заме-щенных циклопентенов является метод, основанный на взаимодействии 3-хлор циклопен тена-1 с соответственным алкилмаг-нийбромидом. Принципиально этот метод не отличается от методов синтеза алкенов-1, всходящих из хлористого или бромистого аллила и алкилмагнийгалогенидов. В качестве исходного алкилбромида для синтеза были применены бромистые этил, изоамил и додецил, н.-амил и н.-гексил, н.-бутил и н.-октил. Использованы были также и другие галоидалки-лы. [c.19]

Для получения алкенов- существуют два наиболее надежных и практически легко выполнимых метода 1) взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом по Тиффвно или с хлористым аллилом по способу Платэ и Тарасовой 2) пиролиз ацетатов первичных спиртов по Вибо и Ван Пельту кроме того, необходимо отметить еще два метода получения алкенов-1 классический ксантогеновый метод Чугаева и ядерный синтез Дикстра, Льюиса и Борда. Б. А. Казанский с сотрудниками использовал хлористый аллил для получения гептена-1 и других алкенов-1, [c.34]

Успешное применение ТГФ вместо эфира в качестве растворителя в реакции Гриньяра привело к его использованию при получении других металлоорганических соединений [81, 104] так, в случае литийорганических соединений при использовании ТГФ ускоряется реакция и повышается выход [34]. Однако следует подчеркнуть, что в некоторых случаях эфир как растворитель имеет преимущество перед ТГФ (например, при получении алкилмагнийгалогенидов). При этом реакция Вюрца конкурирует с реакцией образования соединения Гриньяра выход продуктов реакции Вюрца в ТГФ возрастает в ряду С1<Вг<1 (это наблюдается также в случае бе.нзил-, аллил- и пропаргил- [c.11]

В отличие от алкилмагнийгалогенидов винилмагниевые соли реагируют нормально [28]. При медленном приливании 1 моля магниевого соединения к холодному раствору I моля замещенного формамида в ТГФ образуется а, р-ненасыщенный альдегид. [c.31]

Шиффовы основания. В отличие от алкилмагнийгалогенидов алкенилмагниевые соли нормально реагируют с группировкой —СН = М—, имеющейся в шиффовых основаниях. С бензаль-анилом СбНаСН = ЫСеНа реакция протекает нормально, но в случае анилов типа СеНаСН = ЫН возникают осложнения. Как было установлено, различное течение реакций обусловлено не природой магнийорганических соединений, а основностью применяемого растворителя (например, ТГФ). [c.37]

На первой стадии реакции с алкилмагнийгалогенидом получается сложное соединение — производное гем-диола, двухатомного спирта, один из гидроксилов которого образовал алкоголят магнийгалогенида, а второй — простой эфир К-О-К. Этот неустойчивый промежуточный продукт (интермедиат) легко отщепляет алкоголят магнийгалогенида М 1(0СНз) и освобождает альдегид или кетон, которые дальше превращаются в спирты. [c.424]

Метод Церевитипова (с алкилмагнийгалогенидами). Соединения, содержащие активный атом водорода, реагируют с метиль-ным реактивом Гриньяра с образованием метана [c.37]

Окисление алкилмагнийгалогенидов. Полученные при взаимодействии галогеналканов с магнием реактивы Гриньяра при окислении кислородом превращаются в алкоксимагнийгалогениды, гидролиз которых дает спирты [c.308]

В частном случае, когда разветвление состоит из двух одинаковых алкильных групп, в реакцию с алкилмагнийгалогенидом может быть введен подходящим образом защищенный эфир альдоновой кислоты или аль-донолактон, как это было, например, сделано при синтезе новиозы [c.348]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.494 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.306 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология