Соединения магнийорганические смешанные

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

Ф. О. В. Гриньяр осуществил первые синтезы органических соединений посредством смешанных магнийорганических соединений, получаемых из алкилгалогенидов и магния в эфирной среде, [c.660]

Поскольку смешанные магнийорганические соединения наиболее удобны как реагенты в синтезе очень многих соединений, основные пути использования металлорганических соединений будут продемонстрированы именно на примере магнийорганических соединений. [c.208]

В 1899 г. Барбье открыл легкий и удобный способ их получения в эфирной среде из магния и галогеналкила. В 1900 г. В. Гриньяр разработал условия применения смешанных магнийорганических соединений для синтезов спиртов и других органических соединений. Еще ранее начато А. М. Бутлеровым использование цинкорганических соединений в практике органической химии. [c.298]

Смешанные магнийорганические соединения представляют собой твердые вещества, не воспламеняющиеся на воздухе, и потому более удобны для работы, чем цинкорганические соединения. Пользуясь смешанными металлорганическими соединениями магния, удалось провести огромное количество самых разнообразных синтезов. [c.297]

Смешанные магнийорганические соединения вступают в реакции с разнообразными органическими и неорганическими соединениями. Эти реакции являются второй стадией синтеза с помощью магнийорганического соединения (первой стадией всегда бывает получение реактива Гриньяра), они приводят к получению углеводородов, спиртов, кетонов и альдегидов, кислот и представителей других классов органических соединений. [c.302]

Все металлоорганические соединения чрезвычайно легко вступают в химические реакции, но соединения разных металлов сильно отличаются в этом отношении. Наиболее энергично реагируют соединения натрия, наименее—соединения ртути. Смешанные магнийорганические соединения чувствительны к влаге, углекислоте, кислороду. Но чувствительность к последнему у них не так велика, как у цинкорганических соединений, которые на воздухе моментально воспламеняются вследствие быстрого окисления, почему и требуют работы в атмосфере индиферентного газа (водород, азот, углекислота). [c.61]

Обычно их получают, прибавляя галоидный алкил к стружкам магния, находящимся под слоем обезвоженного ( абсолютного ) эфира, Который играет роль как растворителя, так и катализатора реакции. Через некоторое время после прибавления галоидного алкила начинается бурная реакция и образуется эфирный раствор смешанного магнийорганического соединения [c.194]

С магнием галогеналкилы образуют смешанные магнийорганические соединения [c.303]

Смешанные магнийорганические соединения быстро разлагаются под действием воды [c.194]

Синтез карбоновых кислот. Если через эфирный раствор магнийорганического соединения пропустить СО2, то получится смешанная магниевая соль карбоновой и галоидоводородной кислот [c.195]

При действии магния на галоидные алкилы в присутствии безводного диэтилового эфира получаются растворы, содержащие смешанные магнийорганические соединения (реактив Гриньяра) [c.110]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Смешанные магнийорганические соединения не воспламеняются на воздухе. Вода, спирты и другие вещества, содержащие гидроксильную группу (а также первичные и вторичные амины), легко разлагают эти соединения с образованием углеводородов [c.124]

Практически вместо смешанных магнийорганических соединений применяют галоидный алкил и магний [c.126]

Поскольку применяемые растворители являются простыми эфирами, а смешанные магнийорганические соединения при повышенной температуре реагируют с эфирами, целесообразно осуществлять контроль за температурой реакции. После того как реакция началась, галогенид в соответствующем растворителе следует вводить с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась в пределах 40—50° и не достигала температуры кипения растворителя. При этих условиях можно избежать таких нежелательных реакций, как диспропорциониро-вание и конденсация продуктов реакции. Далее, магнийорганические соединения даже сложного характера не реагируют в заметной степени с ТГФ при обычной температуре [77]. Только при повышенной температуре (.190—200°) ТГФ, представляющий собой 1,4-эпоксисоединение, реагирует с магнийорганическими соединениями с образованием первичных спиртов, содержащих четыре дополнительных атома углерода [63]. [c.8]

В эфирном растворе магнийорганического соединения, согласно схеме Шленка и Шленка (1929 г.), предполагается существование равновесия между смешанными и полными магнийорганическими соединениями [c.299]

Синтез карбоновых кислот из двуокиси углерода. Действие двуокиси углерода на магнийорганические соединения — практически важный способ получения карбоновых кислот. Реактив Гриньяра легко реагирует с высушенным углекислым газом, образуя смешанную магниевую соль. Последняя при действии разбавленной минеральной кислоты выделяет свободную карбоновую кислоту [c.313]

Смешанные магнийорганические соединения, открытые Барбье и его учеником Гриньяром, имеют исключительное значение для получения [c.97]

Альдегиды и кетоны получаются из цинкорганических и смешанных магнийорганических соединений. [c.17]

Строение магнийорганических соединений. Магнийорганические соединения (в эфирном растворе) рассматривают как равновесную смесь смешанных (КМдХ) и полных (КгМд) магнийорганических соединений (Шленк и Шленк) [c.8]

Основные научные исследования посвящены синтезу и изучению органических соединений. По совету Барбье осуществил (1900) первые синтезы органических соединений посредством смешанных маг-нийорганических соединений, получаемых из алкилгалогенидов и магния в эфирной среде. Установил (1901), что основным реагентом в таких синтезах является реактив, состоящий из алкилмагнийгалоге-пидов, растворенных в эфире (реактив Гриньяра). Эти работы положили начало универсальным методам магнийорганического синтеза, открыв новый этап в развитии [c.153]

Магнийорганические соединения. Полные производные Н—Mg—Н диалкил- или диарилмагний являются менее стойкими соединениями чем смешанные — галогенмагний производные. Поэтому в органичес ких синтезах широко применяются галогеновые соли алкил- или арил магния, называемые реактивами Гриньяра К—Mg—Г (Г — галоген) [c.493]

Магнийорганические соединения применяются для доалкилирования оловоорганических галогенидов с целью, как правило, получения соединений со смешанными радикалами. В этом основное значение метода. Лучшие результаты получают в случае действия избытком магнийорганического со-динения [c.220]

Несмеянов, Борисов и Новикова [85] синтезировали через магнийорганические соединения ряд смешанных стибинов (СвН5)23ЬК, в которых Й — а- или р-стирильный радикал. [c.59]

Фенилфенилметилкарбинол [2-(а- о к с и э т и л)д и-ф е и и л]. 2-Иоддифенил превращают в магнийорганическое соединение в сухом эфире обычным методом и обрабатывают при 0° раствором ацетальдегида в эфире. После того как реакционная смесь нагреется до комнатной температуры, ее разлагают раствором хлористого аммония, смешанным со льдом. Эфирный раствор отделяют, промывают водой, сушат и отгоняют эфир. После перекристаллизации неочищенного продукта из смеси бензола и гексана получают 2-фенилфенилметилкарбинол с т. пл. 111—112° выход составляет 79% от теорет. 96]. [c.72]

Так, можно предположить, что при взаимодействии фсчпммагнийбромида с винилбромидом в присутствии СоСЬ собственно реакции магнийорганического соединения с винилбромидом предшествует взаимодействие винилбромида с хлоридом кобальта. В результате обра.зуются винил-ралнкал и смешанный галогенид кобальта(П1), которые инициируют последуктлк реакции [c.305]

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив Гриньяра) весьма чувствительны к действию влаги, однако относительно устойчивы к действию кислорода воздуха. Это позволяет проводить магнийорганические синтезы в обычных условиях (без изоляции от воздуха), однако тщательно избегая попадания влаги в реакционную среду. [c.208]

Магнийорганические соединения. Наиболее интересны смешанные магнийорганические соединения. Впервые они были изучены в 1899—1901 гг. французским химиком Ф. Грнньяром, применившим их для синтеза различных органических веществ. Не воспламеняются на воздухе. Очень чувствительны к действию даже следов воды и разлагаются ею с образованием углеводорода и основной соли магния. Например [c.304]

Хотя вопрос об истинном состоянии магнийорганических соединений в эфирном растворе остается до конпа не решенным, их реакции вполне удовлетворительно выражаются обычной формулой смешанных магнийорганических соединений (алкилмагнийгалогени-дов) RMgX. Своеобразие реакций магнийорганических (и вообще металлоорганических) соединений объясняется тем, что в металлоорганических соединениях углерод является отрицательным кон-60 в [c.246]

Синтезы с помощью смешанных магнийорганических соединений оказались более удобными, чем с помошью цинк-оргаиическнх соединений . [c.219]

Смешанные магнийорганические соедшеиия RMgX удалось выделить из эфирных растворов путем осаждения диокса-иом — выпадали кристаллические осадки, содержащие кристаллизационный диоксан фильтраты содержали полные маг-иинорганпческие соединения (R Mg). [c.220]

Начало применению магния в органическом синтезе было положено в 1899 г. Барбье для синтеза третичных спиртов, ранее впервые полученных А. М. Бутлеровым через цинкорганические соединения. В 1900 г. ученик Барбье В. Гриньяр усовершенствовал эту реакцию и нашел, что магний в среде сухого эфира реагирует со многими галогеналкилами и галогенарилами, образуя смешанные магнийгалогенорганические соединения (реактивы Гриньяра), которые обычно называются магнийорганическими соединениями [c.258]

Большое препаративное значение смешанных магнийорганических соединений обуслоплеЕШ их способностью вступать а реакцию с различными органическими и неорганическими соединениями. [c.230]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Смешанные магнийорганические соединения типа RMgX (реактив [c.194]

Поскольку смешанные магнийорганические соединения сильно сольватированы, замена растворителя другим растворителем с более высокой температурой кипения и с меньшей основностью (например, анизолом или феиетолом) не дает значительного улучшенид. Все же при —40° и медленном приливании раствора алкенилмагнийгалогенида к хлорангидриду кислоты можно получить о., -ненасыщенные кетоны LXXXV с выходами около 40% [55]. [c.30]

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием МдНг (В — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний или алкил(арил) магний галогенид ВМдХ (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений ( Hз)2Mg — диметилмагний, СНзМдВг — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.298]

Первой стадией любого магнийорганического синтеза является получение смешанного магнийорганического соединения (реактива Гриньяра). Реакция между галогеналкилом (арилом) и металлическим магнием проводится в растворе абсолютного (безводного) дизтилового зфира [c.298]

Синтез спиртов из альдегидов и кетонов. Взаимодействие смешанных магнийорганических соединений с карбонилсодер-жащими соединениями (альдегидами, кетонами, сложными эфирами, хлорангидридами) представляет собой наиболее важную группу реакций магнийорганического синтеза. Целью этих реакций является получение спиртов. [c.305]

Легкодоступные смешанные магнийорганические соединения типа R MgHal peai-ируют в общем точно так же, как и с большим трудом получаемые цинкалкилы. Большим преимущество. работы с магнийорганическими соедииения. ш является то, что их не надо выделять как таковые. Обычно магнийорганические соединения получают в эфирном растворе и затем к реакционной смеси добавляют нужные реагенты. При помощи магнийорганических соединений легко и просто проводятся [c.400]

При взаимодействии нитрилов с магнийорганическими соединениями в эфирном растворе образуются соединения типа R R NMg l, причем реакция обычно доводится до конца нагреванием на водяной бане. Разложение.м таких продуктов присоединения охлажденным во льду раствором хлористого аммония из ароматических нитрилов удается получить свободные кетимины типа R R rNH. Получение смешанных жирноароматических кетиминов по этому способу требует соблюдения особых мер предосторожности i . [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология