Свободный радикал пропильный

В 1951 г. Н. Н. Семенов [52], исходя из того, что изомеризация свободного радикала представляет собой мономолекулярную реакцию, и желая обосновать вероятность такого превращения внутри радикала, рассмотрел сперва случаи тоже мономолекулярных, но отличных от изомеризации реакций термического распада этильного и н.пропильного свободных радикалов [53] [c.109]

Пропильный радикал (первичный свободный радикал) [c.83]

СН3-СН-СН3 2-Пропильный радикал (вторичный свободный радикал) [c.83]

Высокая реакционная способность радикалов и атомов наглядно видна из сравнения констант скорости однотипных реакций с участием близких по структуре молекул и радикалов. Например, распад пропана на метильный и этильный радикалы протекает очень медленно с константой скорости к - А Ю ехр х X (-343// Г) = 2 10" 7 с" (500 К), а и-пропильный радикал распадается на метильный и этилен с А = 5 10"exp(-106/A7 ) = = 10 с", т.е. на 18 порядков быстрее. Такое различие обусловлено следующим. Затраты энергии при разрыве С—С-связи в и-пропильном радикале частично компенсируются образованием п-С—С-связи этилена. При распаде пропана такой компенсации нет. В свою очередь, образование этилена при распаде н-пропильного радикала предопределено наличием неспаренного электрона. Иными словами, быстрый распад радикала по сравнению с молекулой есть результат его высокой химической активности в виде свободной валентности. Аналогичные выводы [c.348]

Пик с т/е 57 является максимальным в спектрах всех изученных [28] цикланолов С5—Се (см. рис. 2-7, Л и Б), за исключением спектра циклобутанола (рис. 2-7, Л), где он очень мал. Наиболее вероятный путь распада иона ф протекает с промежуточным образованием ион-радикала ф, причем движущей силой в этом случае является превращение первичного свободного радикала в более устойчивый вторичный радикал. Разрыв в последнем наиболее уязвимой связи приводит к иону х (т/е 57) и пропильному радикалу. В случае циклогексанола можно предположить, что этот процесс протекает также через промежуточное состояние ф", причем в этом случае в качестве нейтральных фрагментов образуются этцлен и метцльный радикал, [c.56]

О возможности 1,3-миграции водорода свидетельствует работа Реутова и Шаткиной [323]. Применив изотоп С, они нашли, что свободный пропильный радикал, образующийся при термическом разложении перекиси н-бутирила, меченной по а-месту, в кипящем четыреххлористом углероде [c.193]

В. В. Воеводский и Р. Е. Мардалейшвили изучили обмен изобутиль-ного и н.пропильного радикалов с атомами дейтерия. Опыты проводились в струе при температуре 20—25°. Алкильные радикалы получались присоединением к олефиновым углеводородам атомов водорода, образующихся в высоковольтном разряде в струе молекулярного водорода. Результаты опытов по обмену изобутильного радикала с дейтерием показали, что все атомы водорода в метильных группах радикала оказываются обмененными на атомы дейтерия. Это может произойти, по-видимому, только в том случае, если свободная валентность мигрировала из одной метильпой группы в другую, т. е. если происходила изомеризация радикала [c.112]

Сравнение предполагаемых схем гетерогенного и гомогенного окисления проиаиа показывает, что в обоих случаях радикалами, ведущими реакцию, являются и нормальные и изопропильные радикалы. При взаимодействии этих радикалов с адсорбированным кислородом образуются перекисный ион-радикал НО2 и новый углеводородный радикал типа СдН , который прп взаимодействии с кислородом газовой фазы или адсорбированным кислородом превращается в альдегид или в кислоту. Расиад перекисных радикалов приводит к образованию конечных продуктов реакции СО, СО2 и НдО. В гомогенном окислении перекисные пропильные радикалы, ведущие процесс, при взаимодействии с углеводородом, вновь возрождают пропильные радикалы, которые обеспечивают течение цепного процесса. В случае же гетерогенного окисления такого рода процесс сводится к возрождению свободной валентности поверхности вследствие десорбции иронильных перекисных радикалов. Цепным процессом является также реакция глубокого окисления, при которо1"1 вследствие отрыва перекисного радикала с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном радикале, непрерывно рождаются углеводородные радикалы, которые также вступают в реакцию с кислородом, вновь отщепляют перекисный радикал, иока эта последовательная деструкция пе прпводпт к полному окислению, и тогда на свободной валентности поверхности вновь начинается такой же процесс. [c.107]

Отсюда и стабилизация аллильного радикала по сравнению, скажем, с пропильным. Отсюда и легксхггь отрыва атома водорода от молекулы пропилена под действием активного радикала, каковым является атом хлора. Ибо второе, что нам удалось если не доказать, то подтвердить нашим спектром,— свободно-радикальный характер реакции с хлором, в результате которой из пропилена получается хлористый аллил. А эта реакция используется в промышленном масштабе. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология