Есть ли молекулы в графите

Реакции могут протекать в поверхностных слоях графита, и роль внедренной кислоты состоит в создании (регулировании) положительного заряда на его углеродных сетках. Если молекулы субстрата внедряются в незаполненное межплоскостное пространство графита, то реакция будет протекать без непосредственного контакта молекул субстрата с молекулами внедренных кислот, и направление реакции определяется в основном пространственными затруднениями, создаваемыми углеродными слоями графита. При локализации процесса в заполненном кислотами межплоскостном пространстве графита на процесс влияет природа кислоты-катализатора и вышеуказанные пространственные затруднения. Каталитическими центрами могут быть и внедренные кислоты, расположенные по краям кристаллов графита. В этом случае роль пространственных затруднений, создаваемых сеткой графита, должна быть незначительной. Самый неспецифический путь каталитического действия заключается в вымывании внедренных веществ в раствор и протекании реакции вне графита. Другими словами, слоистые соединения графита являются внутренними дозаторами катализатора. С точки зрения возбуждения реакций полимеризации мономера предпочтительны умеренные температуры процесса (-20°С), усиливающие влияние и природы внедренной кислоты, и параметров пространственной сетки графита. На это указывают зависимости эффективности катализатора от природы кислоты Льюиса и неактивность индивидуально взятых графита или кислоты [154, 155]. Низкие, как правило, скорости превращений определяют недостаточную технологичность катализаторов - соединений включения в графит, хотя у них есть и очевидные достоинства стабильность на воздухе, устойчивость к гидролизу, селективность в некоторых процессах. [c.60]

Насколько известно авторам настоящего обзора, еще не было сделано теоретической оценки энергии активации хемосорбции кислорода на графите. Для простой системы из нескольких атомов, находящихся на известном расстоянии друг от друга, общую энергию можно вычислить, исходя из сил взаимодействия между отдельными атомами. Поэтому для этой системы можно вычислить изменение энергии, так как молекулы сближаются из бесконечности и в конце концов взаимодействуют химически. Максимум, при котором промежуточная конфигурация обладает большей энергией, чем отдельные реагенты, и есть энергия активации. Используя это приближение, авторы [74] рассчитали энергию активации хемосорбции водорода на углероде и установили, что энергия активации в значительной степени зависит от расстояния между атомами углерода, на которых могут хемосорбироваться два атома водорода. При большом расстоянии между атомами углерода друг от друга, перед адсорбцией молекула диссоциирует на атомы. Энергия активации должна увеличиться на величину теплоты диссоциации молекулы. Если же расстояние между атомами углерода невелико, энергия активации должна возрасти, так как адсорбции препятствуют силы отталкивания. В той же работе [74] было показано, что минимум энергии активации для хемосорбции водорода в случае диссоциации молекул наблюдается, если расстояние между атомами углерода 3,5 А, Интересно, что это [c.360]

Так, реакция второго порядка, если ее константа скорости велика, будет сверхбыстрой или быстрой при больших концентрациях реагентов и медленной, когда концентрации реагирующих веществ достаточно малы. Реакция разрыва водородных связей О—Н. ...О между молекулами н-пропанола в ассоциатах (СзН,ОН)р при комнатной температуре сверхбыстрая [2], при 120 К в переохлажденном жидком пропано-ле — быстрая, а при температуре стеклования переохлажденного н-пропанола, равной 98 К [3],—медленная. При 85 К реакция разрыва слабых химических связей между атомами аргона в жидком аргоне сверхбыстрая, но при температурах, близких к О К, в твердом аргоне эта реакция должна быть медленной. При 293 К реакция разрыва связей между атомами углерода в графите протекает очень медленно, а выше 4100 К, когда графит плавится под давлением 10,3 ГПа, расчеты показывают, что эта же реакция становится сверхбыстрой, и т. д. Вдали от точки стеклования жидкостей при атмосферном давлении реакции разрыва связей между частицами, представляющими собой основные структурные элементы жидкостей (молекулы ROH в жидких спиртах, атомы аргона в жидком аргоне, атомы углерода в жидком углероде и т. п.), есть сверхбыстрые реакции. Эти реакции — один из основных путей локальной перестройки структуры жидкостей в ходе их теплового движения. [c.4]

В теории графов есть формальные приемы, позволяющие получать из любой разветвленной структуры более простые и, что самое главное, сравнительно легко поддающиеся математическому описанию элементы. Важно отметить, что эти элементы статистически подобны исходной структуре, т. е. реальная физическая картина при таких преобразованиях не искажается. Например, молекулы, изображенные на рис. 31, могут быть представлены в ви- [c.155]

ЕСТЬ ЛИ МОЛЕКУЛЫ В ГРАФИТЕ [c.100]

Рассмотрим подробнее явление аллотропии. Различают несколько видов ее. Аллотропия строения зависит от различного состава (а отсюда и от различного строения) молекул. Наблюдается она в чистом виде лишь у неметаллов в их газообразном или парообразном состоянии, например собственно кислород (О2) и озон (О3). А л лотропия формы зависит от различия кристаллит ческих форм (проявление полиморфизма). В чистом виде она наблюдается лишь у металлов (у неметаллов в их твердом состоянии аллотропия формы по суш,еству совпадает с алло-тропией строения, то есть молекулам разного со става обычно отвечают разные кристаллические формы). Примеры а-Ре, -Ре, 8-Ре (центриро ванная кубическая решетка) и у-Ре (центрогранная кубическая) сера ромбическая (58), сера призматическая и сера пластическая (5 ) алмаз—графит белый фосфор (Р4) — черный фосфор. [c.324]

Изменения метановых углеводородов состоят, с одной стороны, в разукрупнении молекул, но частично возможна дегидроциклизация их в ароматические. Например, термокаталитическое превращение парафина и церезина дает широкую гамму ароматических углеводородов, содержащихся во всех фракциях в количествах, возрастающих вместе с температурой кипения. Формально ароматические углеводороды образуются, так сказать, вместо углерода, который должен был бы выделиться за счет большого расхода водорода на образование низших метановых углеводородов. Конечным продуктом преврауцения метановых углеводородов является метан, а так как метановые углеводороды, с свою очередь, могут возникать из других классов углеводородов, то можно сказать, что метан есть вообще конечный продукт превращений, за исключением ароматических углеводородов, подвергающихся прогрессирующей полициклизации, конечным результатом которой может быть графит, широко представленный в осадочных породах древних возрастов. [c.216]

Класс линейных механизмов достаточно велик он включает в себя практически все механизмы ферментативных реакций. Именно для таких реакций Кинг и Альтман впервые использовали методы теории графов [1]. Если в механизме есть стадии, где реагируют две и более молекулы промежуточного вещества, то это — нелинейный мехапизм. Приведенный нами механизм (1.1)—линейный. Соответствующий граф представлен на рис. 1.1. Вершины этого графа — промежуточные вещества, ребра — реакции. Направление реакций указывается стрелками. [c.72]

Оказалось, что потенциальный рельеф поверхности проявляется даже в случае таких однородных адсорбентов, каким является графит. Примеры структур адсорбционных фаз, соразмерных базисной грани графита, приведены на рис. 3. Иногда фазы, представленные на рис. 3, а, называются УЗ Хл/ -фазы, так как сторона элементарной ячейки адсорбированного монослоя в этом случае в л/Ъ раз больше стороны ячейки базисной грани графита. Область существования л/З -фазы показана на рис. 2, III. Если эффективный диаметр молекулы адсорбата меньше, чем сторона ячейки поверхности адсорбента, то степень заполнения поверхности при образовании соразмерной фазы меньше единицы. При увеличении внешнего давления адсорбированные молекулы выталкиваются из минимумов поверхности потенциала взаимодействия адсорбат— адсорбент и образуют плотную, но несоразмерную фазу. Это и есть переход типа соразмерность—несоразмерность. Другой пример такого перехода — равновесие соразмерной фазы с флюидными фазами. Интересные результаты в описании переходов соразмерность— несоразмерность были получены с применением теории ренормализа-ционной группы [8]. [c.27]

Причина такого поведения ароматических молекул была качественно установлена Гюккелем [84], Убелоде [85] и количественно — Паулингом [86], Лондоном [87] и Бруксом [88]. В ароматических соединениях есть вероятность,, что некоторые электроны не связаны с отдельными атомами, но движутся вокруг всего кольца. Согласно Паулингу, один (р) электрон на ароматический атом углерода имеет возможность двигаться между смежными углеродными атомами под влиянием возникшего поля. -Молекулы, содержащие несколько спаянных ароматических колец, обнаруживают возрастание главной восприимчивости, перпендикулярной к плоскости колец. Поэтому можно ожидать, что этот эффект достигнет максимума в графите, что на самом деле и имеет место. По Кришнану [89], главные молярные восприимчивости графита равны —5 Ю""6 в плоскости кольца и —275 10"6 перпендикулярно к плоскости кольца. Убелоде указывает на то обстоятельство, что в графите обнаруживается известная связь между этим эффектом и теорией металлической проводимости. Интересно, что анизотропия и средняя восприимчивость графита имеют тенденцию к убыванию вместе с уменьшением размеров кристаллических зерен [90, 91] ). [c.75]

При расчете стандартной теплоты образования учитывают, что реакции диссоциации являются эндотермическими (требуют подвода энергии) и эта составляющая теплоты в расчете берется с знаком плюс, а образование связей между атомами в синтезируемой молекуле вещества это экзотермический процесс, протекающий с выделением тепла и эта составляющая теплоты в расчете берется с знаком минус. Стандартная теплота образования рассчитывается как тепловой эффект реакции образования, то есть как сумма тепловых эфектов всех элементарных стадий реакции образования нового вещества из исходных атомарных газов с учетом затрат энергии на образование исходных атомарных газов из газообразных молекул или атомов веществ в кристаллическом состоянии (графит, сера, йод). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология