Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислород окисление NO в газовой фазе

    В числе других факторов, ускоряющих окисление масел, следует отметить роль поверхности соприкосновения масла с воздухом или кислородом. Чем больше эта поверхность, тем интенсивнее идет окисление. Скорость окисления в большой степени зависит также от скорости диффузии кислорода в масло. Поэтому все, что способствует диффузии, ускоряет окисление. Очень резкое ускорение окисления (вплоть до взрыва) может происходить при распылении масла в среде кислорода. Окисление, проводимое в условиях продувки воздуха или кислорода через слой масла, всегда оказывается более интенсивным, чем при пропускании воздуха или кислорода над поверхностью масла. Но и в этом последнем случае, чем больше свободная поверхность масла, чем выше концентрация кислорода в газовой фазе и чем больше давление, при котором ведут процесс, тем интенсивнее происходит диффузия кислорода в масло и тем быстрее протекает окисление [35]. [c.79]


    Существуют два предположения о механизме окисления коксовых отложений [3.32]. При первом предположении исходят из возможности образования кислород-углеродных комплексов при адсорбции кислорода на поверхности углерода. Роль катализатора в данном случае сводится к ускорению процессов образования или распада этих комплексов. При втором предположении катализатор рассматривают как переносчик кислорода между газовой фазой и углеродной матрицей путем попеременного окисления-восстановления катализатора. К такого типа катализаторам обычно относят оксиды переходных металлов. [c.69]

    При окислении сырья воздухом содержание кислорода в газовой фазе в зоне ввода воздуха составляет 21% (об.). Особенности режима в реакторах (барботаж) исключают образование очага горения непосредственно в зоне реакции, однако для исключения горения и на последующих стадиях — после выхода отработанной газовой смеси из слоя жидкости — необходимо соблюдать в реакторе условия (температуру, перемешивание и др.), обеспечивающие достаточно полное расходование кислорода воздуха [281], или разбавлять отработанные газы инертным газом до взрывобезопасного содержания кислорода. Принцип обеспечения низкого взрывобезопасного содержания кислорода в газах окисления принят для производства окисленных битумов -в соответствии с требованиями техники безопасности содержание кислорода в отработанных газах окисления не должно превышать 4% (об.) для всех битумов, кроме высоко-плавких (рубраксы, лаковые и другие битумы, имеющие т м-пературу размягчения выше 100 °С), для которых без дополнительных обоснований установлена концентрация кислорода, равная 8% (об..). [c.176]

    Окисление бромоводорода кислородом в газовой фазе [c.126]

    Согласно этой теории и учета баланса энергий связи, кислород из газовой фазы не мол<ет превращать Ag-Оадс в Ag-Oz, аде Из данного механизма следует, что максимально возможная селективность составляет 6/7, или 85,7%. В других аналогичных теориях она не превышает 80%, в экспериментах была достигнута более высокая селективность, и эти теории не подтверждаются практикой [36]. Воге и Адамс [37] констатировали, что существует обескураживающее количество данных о кинетике окисления этилена на серебре , и опубликовали хороший обзор результатов, полученных вплоть до 1967 г. [c.231]


    Получение окиси этилена. Процесс прямого окисления этилена в окись имеет значительное преимущество по сравнению с методом получения окиси этилена через этиленхлоргидрин (см. стр. 246). Каталитическое окисление этилена кислородом в газовой фазе позволяет получать окись этилена с высоким выходом. [c.204]

    Другим примером может служить поведение никеля, погруженного в расплав буры на глубину 3 мм при температуре 780 °С и давлении 0,1 МПа (рис. 10.6). В этих условиях скорость окисления низка вследствие ограниченного поступления кислорода из газовой фазы. При контакте никеля с платиновой или серебряной сеткой, выступающей над поверхностью расплава, коррозия никеля сильно ускоряется (в 35—175 раз при продолжительности опыта 14). При этом никель корродирует быстрее, чем в атмосфере чистого кислорода при той же температуре, так как здесь не образуется защитная окалина NiO. Вместо этого ионы Ni + растворяются в буре, а платина работает как кислородный электрод. В этой ситуации разность потенциалов между Pt и Ni составляет 0,7 В. Добавление в расплав буры 1 % FeO еще более ускоряет процесс окисления (возможно, ионы Fe + у поверхности электролита окисляются кислородом до Fe +, а ирны Fe + снова восстанавливаются либо на катоде, либо в процессе работы локальных элементов на никелевом аноде). [c.199]

    Независимо от механизма образования и разложения комплекса jO , на поверхности, скорость окисления кокса имеет первый порядок реакции по концентрации кислорода в газовой фазе [99, 121]. [c.150]

    При окислении какого-либо жидкого углеводорода молекулярным кислородом под скоростью процесса по продуктам реакции понимают изменение концентрации этих веществ в единицу времени, а под скоростью по кислороду — изменение количества кислорода в газовой фазе в единицу времени, отнесенное к единице объема жидкой фазы. [c.41]

    В некоторых случаях прекращение цепного процесса расходования кислорода не сопровождается прекращением всех процессов, В системе возникают новые процессы, возможно нецепного характера. Происходит резкая смена одного направления другим. Например, в начальной стадии окисления изобутана молекулярным кислородом в газовой фазе идет цепная реакция образования трет-бутил-гидроперекиси [c.348]

    Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

    Окисление олефинов кислородом в газовой фазе 159 [c.159]

    Разветвленными цепными реакциями являются реакции окисления некоторых веществ (Но, РН , 31И , СЗ,, СО, фосфора) молекулярным кислородом в газовой фазе и ряд реакций молекулярного- [c.379]

    В сплавах с очень малым содержанием менее благородного легирующего элемента образование зародышей соответствующего более устойчивого оксида может быть подавлено окислением основного компонента и эти зародыши останутся в форме дискретных частиц, внедренных в окалину [75]. В подобных сплавах может происходить также внутреннее окисление менее благородного элемента, пока и поскольку концентрация растворенного компонента ниже критической величины [76]. Дополнительными факторами, способствующими этому внутреннему окислению, являются также малые коэффициенты диффузии растворенного компонента в сплаве и высокие парциальные давления кислорода в газовой фазе [76]. Однако в случае газовых смесей с очень низкой активностью кислорода неспособность сплава образовать защитную окалину с хорошей адгезией часто также приводит к внутреннему окислению [36—38]. При этом размеры, форма и распределение частиц внутреннего оксида зависят от сплава и конкретных условий, хотя, как правило, более устойчивым внутренним оксидам соответствуют частицы меньших размеров и все частицы стремятся сконцентрироваться на границах зерен [77, 78]. [c.22]


    Окисление MoS 2 протекает необратимо при любой концентрации кислорода в газовой фазе и с большим тепловым эффектом. Изобарноизотермический потенциал реакции (70) при температуре обжига 600° и константа равновесия велики — 213,3 ккал, [c.191]

    Реакция гомогенного окисления окиси этилена кислородом в газовой фазе была изучена при температурах 298 и 420 °С. Скорость реакции окисления при 298 °С можно выразить уравнением  [c.77]

    Протеканию второй реакции способствует повышение концентрации кислоты, однако при снижении концентрации реакция замедляется. С учетом выхода N0 и скорости его образования рекомендуется использовать 4,5-молярный раствор азотной кислоты. Высшие оксиды азота образуются также вследствие окисления N0 кислородом в газовой фазе. Полученный описанными выше способами оксид азота подвергают очистке. В качестве первой стадии очистки рекомендуется промывка водой, при которой проис- [c.912]

    Внутреннее окисление при образовании внешней пленки происходит в сплавах типа Си — Ве, Си — А1, Си — 2п, №-Сг и др. При 800-1000°С внешняя пленка растет за счет диффузии к поверхности ионов более благородного металла. Например, образование слоя ВеО в сплаве Си — Ве препятствует диффузии катионов меди к внешней части пленки, но благодаря наличию пор окисление меди может происходить путем переноса кислорода в газовой фазе через поры. [c.7]

    Исследование кинетики процесса показало, что скорости реакции окисления пропилена в акролеин и углекислый газ пропорциональны концентрации кислорода в газовой фазе [252]. На модифицированных катализаторах кинетический закон не изменялся. [c.200]

    Катализатором при окислении пропилена кислородом в газовой фазе может служить НВг при 224 °С получают наряду с аллилбро-мндом смесь кислот, в том числе и акриловую кислоту [138]. [c.158]

    Таш1м образом, взрывобезопасность производства окисленных битумов гарантируется обеспечением содержания кислорода в газовой фазе иа уровне 4—5% (об.). [c.178]

    При обсуждении вероятного механизма окисления кокса на катализаторах в гл. 2 отмечалось, что последние могут служить переносчиком кислорода из газовой фазы к коксу по ст ийному механизму. И если лимитирующей стадией является присоединение кислорода к катализатору, он существует в начальные моменты окислительной регенерации в восстановленной форме. Окисление компонентов катализатора в этом случае может протекать в основном после выжига кокса и затрагивать только поверхность катализатора. Если же лимитирующей стадией является передача кислорода коксу от катализатора, последний будет быстро окисляться. При этом окислению, по-видимому, будут подвергаться не только поверхностные слои, но и объем катализатора. [c.51]

    Изменение объема приводит к возникновению переносй Массы в порах зерна катализатора дополнительным (стефановским [157]) потоком. Учет стефановского потока необходим по двум причинам. Во-первых, не нарушаются балансовые соотношения между компонентами во-вторых, не искажается физическая картина процесса выжига. После насыщения кокса кислородом стефановский поток за счет образования 2 моль СО из 1 моль О2 направлен из зерна и способствует дополнительному переносу продуктов окисления к внешней поверхности зерна. На начальном этапе регенерации, когда доминирует стадия адсорбции кислорода, число молей в порах зерна уменьшается. Возникает дополнительный перенос кислорода из газовой фазы к внешней поверхности, стефановский поток при этом направлен внутрь зерна, т. е. меняет знак. Тогда уравнения материального и теплового балансов с учетом переносов за счет диффузии, теплопроводности и стефановским потоком имеют вид  [c.72]

    Из данных табл. 3 следует, что если после 5 ч окисления концентрацию кислорода повысить до исходного значения (20,5%), то три двукратном окислении образца происходит значительное поглощение кислорода из газовой фазы, что, очевидно, не происходило бы, если бы образующиеся продукты окисления обладали эффектавным тормозящим действием . По этой же причине снижение расхода кислорода в третьем периоде не может быть обусловлено отсутствием исходного материала для окисления, так как при трехкратном окислении топлива поглотилось более 50% кислорода, находящегося в газовой фазе реакционной зоны. [c.10]

    Из этого следует, что резкое уменьшение расхода кислорода из газовой фазы после 3 ч окисления в приборе ТСРТ-2 можно объяснить значительным уменьшением его концентра-цпи, вследствие чего скорость окисления снижается. Такое объяснение полне обооновано, так как, согласно данным [18, 19],. при малой концентрации кислорода яерекианые радикалы К+-Ь02->-К00+ образуются медленно по сравнению с реакцией взаимодействия этих радикалов с углеводородами К00++ + КН —РООН + К+ и происходит обрыв окислительных цепей [c.10]

    В качестве примера применения описанного метода можно привести реакцию окисления изобутана кислородом в газовой фазе. Эта реакция, как указывалось в 5 гл. VHI, состоит из двух макроскопических стадий. В первой стадии идет окисление изобутана до mpem-бутилгидроперекиси  [c.397]

    Второй период в развитии исследования газофазного окисления углеводородов продолжался с конца 20-х и до середины 30-х годов нашего столетия. В этот промежуток времени окисление углеводородов было рассмотрено с точки зрения цепного протекания этого процесса. Оказалось, что медленное взаимодействне углеводородов с кислородом в газовой фазе представляет собой цепную реакцию, протекающую с вырожденными разветвлениями. Таким образом, был сформулирован кинетический механизм этой реакции. Одновременно были открыты новые факты, значительно изменившие предполагаемую до того феноменологию окисления высших углеводородов. Здесь имеется в виду открытие явлений трех пределов воспламенения по температуре и давлению, холодных пламен и отрицательного температурного коэффициента скорости окисления. Остановимся на результатах, достигнутых в этот второй период. [c.43]

    Разветвленными цепными реакциями являются реакции окисления некоторых веществ (Нз, РНд, SiH , S , СО, фосфора) молекулярным кислородом в газовой фазе и ряд реакций молекулярного фтора. Механизм разветвления наиболее четко установлен для реакций 0.j с Н, и с СО в присутствии водорода и для реакций с Н , HI и некото рыми алкилгалогенидами. Кинетические закономерности цепных раз ветвленных реакций иаиболее детально изучены для реакции окисления водорода. Теорця цепных разветвленных реакций создана акаде-миком Н. Н. Семеновым. [c.318]

    Прямое изучение реакций 02( Дг) показывает, что он является промежуточным соединением в сенсибилизированном фотоокислении. Возбужденные частицы синглетного кислорода могут быть получены различными путями например, в реакции гипохлорита натрия с пероксидом водорода (см. разд. 4.7) или при воздействии микроволнового разряда на молекулы кислорода в газовой фазе. Со множеством акцепторов, дающих несколько продуктов окисления, в реакции с Ог А ) и при фотоокислении получаются одни и те же продукты, не различающиеся по стереоспецифичности. Если при фотоокислении в переходном состоянии образуется объемный комплекс сенсибилизатора с Ог, то можно ожидать совершенно разные стереоселективность и распределение продуктов. Далее, как для ОгСАй), так и для интермедиата при фотоокислении отношения констант скоростей распада и реакции с акцептором идентичны. Также было четко показано, что Ог( Аг) может получаться в реакции (6.40) при облучении смесей кислорода с подходящими триплетными донорами (например, бензальдеги-дом) наблюдается полоса эмиссии при 1270 нм, относящаяся к переходу 02 Ag- Lg ). Это является дополнительным доказательством существования ОгСА ) в качестве промежуточного продукта в сенсибилизированном фотоокислении. [c.175]

    Окисление бромоводорода кислородом в газовой фазе 4НВг + о, = 2Н,0 + 2Вг, [c.239]

    Следует иметь в виду, что активирование метильной или метилено-вой группы олефии овой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь С=С в общем быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия (с гидроксилированием и расщеплением углерод-углеродной связи, ср. разд. Г,4.1.6 и Г,6.5.1), 1чем алкильная группа. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и двуокись селена (см. разд. Г, 6.2.3). Таким образом, например, в промышленности получают акролеин из пропилена окислением кислородом в газовой фазе при 350—400°С над катализатором (окись меди). Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин (см. разд. Г,4.1.6). [c.9]

    Изучена кинетика и динамика поглощения кислорода воздуха в барботакных реакторах. Изменение концентрации кислорода в газовой фазе в ходе процесса ВЕфажено аналитически в зависимости от размеров аппарата и условий окисления. [c.22]

    Окисление оксида азота. После выделения избыточной реакционной воды проводят гомогенное окисление оксида азота кислородом в газовой фазе и гетерогенное окисление концентрированной азотной кислотой. Закономерности гомогенного окнслення оксида азота (II) до (КОа изложены выше (стр. 39, 40).  [c.99]

    Метод полезен при изучении термических превращений многофазных технологических продуктов, например, руд и концентратов, подвергаемых окислительному обжигу. Он позволил объяснить причины противоречий трактовки разными исследователями механизма окисления золото- и серебросодержащнх минеральных сульфидов, показав, что последовательность образования соединений, их устойчивость и направление протекающих реакций зависят не только от температуры, но и от содержания кислорода в газовой фазе на границе раздела твердое — газ (В. Н. Смагунов). Зафиксировано образование при окислении арсенопирита РеАзЗ нескольких модификаций арсенатов железа, выявлены условия существенного ухудшения механической структуры огарков, влияющей на последующее в1ыщелачивание из них золота и серебра, вследствие образования при обжиге жидких фаз (эвтектика пирротин Ре, ж8 — арсенат железа, система 5Ь28з—ЗЬгОз металлический свииец и др.). Выявлены многочисленные продукты взаимодействия золота и серебра с рудными компонентами в процессе обжига. Именно высокотемпературная рентгенография дала возможность обнаружить в продуктах обжига более десяти соединений золота и серебра, образование которых ранее не фиксировалось. Такие сведения необходимы для оптимизации технологии переработки исходных концентратов. [c.203]

    Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

    На окиси меди изучено [254] окисление непредельного углеводорода с большим, чем у пропилена, числом атомов С—гексена — изотопом 0 и показаио, что в образовании СО2 участвуют и кислород решетки и кислород из газовой фазы. [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислород окисление NO в газовой фазе: [c.77]    [c.290]    [c.23]    [c.10]    [c.11]    [c.13]    [c.153]    [c.145]    [c.113]    [c.97]    [c.164]    [c.123]   
Технология серной кислоты Издание 2 (1983) -- [ c.252 , c.253 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая фаза



© 2025 chem21.info Реклама на сайте