Образование продуктов присоединения

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

Бинарные смеси хлора с горючими углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами и хлорпроизводными углеводородами взрывоопасны в подавляющем большинстве случаев. Известно, что многие олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, н-амилен) реагируют с хлором с заметной скоростью уже при 100 °С и даже при комнатной температуре с образованием продуктов присоединения [c.348]

Вещества с кратными связями Бром Обесцвечивание вследствие образования продуктов присоединения [c.241]

Однако во многих других случаях происходит непосредственное замещение в ароматическом ядре и промежуточного образования продуктов присоединения не наблюдается. Вступлению нового заместителя в бензольное кольцо предшествует отщепление заместителя, имевшегося ранее. [c.480]

Наряду с этим особым классом соединений СО дает комплексы также с ионами в водных растворах. Образование продуктов присоединения при пропускании СО в аммиачный раствор СиС используется в промышленности, а также и в аналитической химии. [c.564]

Средний состав образованных продуктов присоединения зависит от соотношений в концентрациях АВ, АВ2 и т. д. и не отвечает рациональному составу. [c.234]

В действительности диссоциация оснований происходит по схеме, аналогичной схеме диссоциации кислот. Как и при диссоциации кислот, первичной стадией является образование продукта присоединения между основанием и растворителем [c.299]

Таким образом, оказывается, что влияние двух видов растворителей на оптические свойства различно, что по влиянию на спектры флюоресценции они группируются так же, как и по их способности к образованию продуктов присоединения. [c.254]

Из этого следует, что главными обстоятельствами, определяющими изменение энергии молекул при их переходе из одного растворителя в другой, является различие в прочности образованных продуктов присоединения за счет водородной связи. [c.262]

Образование продуктов присоединения [c.292]

Водородная связь между кислотой и основанием, например растворителем, двояко влияет на силу кислот. С одной стороны, образование продуктов присоединения поляризует молекулу кислоты и как бы подготовляет ее к дальнейшей диссоциации, но, с другой стороны, образование прочного продукта присоединения уменьшает активную массу диссоциирующей кислоты и тем самым уменьшает ее способность к диссоциации. Энергия, выделенная при образовании продукта присоединения, является результатом выделения энергии при образовании собственно водородной связи и поглощения энергии, затрачиваемой на деформацию связей между водородом и остальными атомами в молекуле, например, затратой энергии на деформацию связи ОН в молекулах фенолов и карбоновых кислот. Выделенная свободная энергия является результатом суммарного эффекта. Так как энергия выделяется, образование водородной связи уменьшает способность кислоты к диссоциации. Большая способность кислот к диссоциации в растворителях, образующих более прочные соединения, является результатом того, что, как правило, эти растворители более основные и характеризуются большей энергией сольватации ионов, и в первую очередь протонов. Большая энергия сольватации компенсирует уменьшение свободной энергии раствора при образовании водородной связи. В результате этого кислоты в таких растворителях диссоциируют сильнее. [c.294]

Схема процесса диссоциации, учитывающая образование продуктов присоединения и ионных ассоциатов, и доказательства их образования в растворах были нами опубликованы еще в 1947—1950 гг. Позже отдельные элементы нашей схемы были приняты рядом исследователей. [c.299]

Если выполняются оба условия, т. е. К сс С (1 + К ест)(К д,) и Триест 1, как это имеет место в растворителях с хорошей способностью к образованию продуктов присоединения и со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью (вода, спирты), то уравнение примет вид [c.309]

Величина [/ ол первом приближении определяется энергией образования продукта присоединения КАМ , а также степенью превращения молекул КА в продукт присоединения и в ионные двойники. Как было показано в гл. V [см, уравнение (V,64)] [c.313]

Образование продуктов присоединения. Переход протона от кислоты к протофильному растворителю или от протогенного растворителя к основанию следует рассматривать как конечную стадию их протонно-донорно-акцепторного взаимодействия, которому предшествует, согласно данным Измайлова, образование молекулярных соединений. [c.401]

Причины, обусловливающие дифференцирующее действие растворителей, Дифференцирующее действие растворителей на электролиты обусловливается взаимодействием их, сопровождающимся образованием продуктов присоединения с различной прочностью. При этом природа И физико-химические свойства растворителей оказывают многообразное влияние на силу электролитов, которая изменяется в растворах дифференцирующих растворителей в разной степени, а также зависит от природы растворенного вещества. [c.406]

Образование продуктов присоединения бисульфита. [c.339]

По поведению ири хлорпровании замещением низкомолекулярные олефины можно разделить на две группы. К первой группе относятся олефины с прямой цепью, как этилен, нропен, м-бутен и м-иентен, реагирующие с хлором при окружающей температуре только с образованием продуктов присоединения. Вторая группа включает в себя углеводороды, которые при равных условиях реагируют исключительно путем замещения с сохранением двойной связи в молекуле вновь образовавшегося хлорироизводного. К ним относятся олефины, у которых двойная связь находится в боковой цени, как, например, изобутен, трпметилэтилен. [c.168]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Перегонная аппаратура может быть выполнена из материалов хастеллой А и дурихлор, но чаще употребляют монельметалл или никель. Метод горячего хлорирования за последние годы в основном не изменялся, но появилось множество вариантов конструкции реактора. При этом стремились снизить образование продуктов присоединения при смешении пропилена с хлором. Например, сконструирован реактор типа циклона, позволяющий работать с более низким соотношением пропилен хлор (3 1) [13—15]. В этот реактор оба газа вводятся раздельно по касательной к противоположным сторонам циклона. Предложены также [c.181]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

В предложенном механизме образование переходного состояния было выражено в виде двуз стадийного процесса с образованием в первой стадии продуюта присоединения и реакцией ароматических соединений с этим продуктом присоединения в последней стадии (LXXXII). Эта формулировка лучше, так как она указывает на образование продукта присоединения 1 1 между галоидной солью металла и галоидалкилом, процесс, наличие которого было доказано [45, 61]. Однако возможность образования переходного состояния в результате тримолекулярных столкновений всех трех компонентов нельзя исключать, хотя это значительно менее вероятно, чем предложенный механизм. [c.441]

Алкан аяи - Фу ксинсернист ая кислота Окраска красно-фиолетовая (вследствие образования продукта присоединения) [c.241]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Сольватация протона отличается от сольватации остальных ионов как по механизму, так и по величине энергии этого процесса. Протон присоединяется к первой молекуле растворителя (основания) за счет координационной связи. Большая энергия сольватации протона позволяет преодолеть протонное сродство диссоциирующего вещества. В результате этого при кислотноосновном взаимодействии происходит передача протона от одного вещества (кислоты) к другому (основанию), и образованный продукт присоединения диссоциирует на ионы. В этом смысле мерой силы кислот и оснований является их протонное сродство. [c.301]

Как уже упоминалось, при действии хлора па олефины нормального строения в первую очередь образуются продукты присоединепи (нормальное хлорирование). Наряду с этим протекает аномальное хлорирование этих продуктов, которое индуцируется присутствующим олефипол . Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. ]3 молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мерс в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с пенасыщеппыми атомами углерода, мала. Напротив эти же самые олефины нормального строения дают продукты замещения, если па них действовать хлором при высокой температуре. Это наблюдение [12] привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем — к производству синтетического глицерина чере.7 хлористый аллил. [c.357]

Представляется вероятным, что омыление нитрилов серной кислотой протекает с промежуточным образованием продуктов присоединения типа имидсерпых кислот . При омылении а-оксинитрилов подобные промежуточные соединения удалось выделить [c.236]

Бромциан приобрел особое значение для р а с щ е п л е н и я тр е-тичных аминов (Браун). При этой реакции сначала происходит образование продуктов присоединения, которые затем при нагревании распадаются на диалкилцианамид и бромистый алкил [c.292]

Вообще иитросоединения, и особенно соединения с несколькими нитрогруппами в молекуле, обладают явно выраженной склонностью к образованию продуктов присоединения. Так, силж-тринитробензол присоединяет ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стильбен (стр. 501) и гексаметилбензол, с образованием глубоко окрашенных сдвоенных молекул [c.528]

Позднее Бредиг показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты ио Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила /-миндальной кислоты, применение хинидина — к образованию d-формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и H N или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [c.672]

Д и м е т и л п и р о н плавится при 131°, кипит при 2487713 мм, легко растворим в воде. Его водные растворы имеют нейтральную реакцию растворы же его минеральнокислых солей вследствие гидролитической диссоциации дают кислую реакцию. Сжлонность соединений группы пирона к образованию продуктов присоединения распространяется и на многие минеральные соли (например, Hg l2, СиСЬ, 2пСЬ, СоСЬ и т. д.), с которы.ми они дают хорошо кристаллизуюш,иеся соединения. [c.1014]

Если СН-кислота содержит несколько подвижных атомов водорода, возможно образование продукта присоединения в соотношении I 2 или 1 3, как, например, в реакции нитрометана с акрн-лонитрилом [c.135]

Причины, вызываюнще отличие величины 1п у от нуля, а от единицы, могут быть самыми разнообразными — как физическими, так и химическими. В сущности, они могут быть сведены к двум 1) к изменению концентрации растворенного вещества в связи с образованием продуктов присоединения и сольватов, приводящих к изменению числа частиц в растворе, и [c.15]

Кислоты взаимодействуют с растворителями с образованием продуктов присоединения различного состава и различной полярнасти но реакции [c.294]

Сопоставление различных схем и уравнений с нашей схемой и нашими уравнениями показывает, что предложенные схемы и уравнения являются частными случаями нашей общей схемы равновесия (с. 308), приложимой н диссоциации кислот, оснований и солей. Из сопоставления следует, что ряд исследователей (Хальбан и Литманович, Корей, Кольтгоф и Брукенштейн) не учли возможности образования продуктов присоединения неионного характера другие исследователи (Смит и Элиот, Берг и Петерсон) не учли возможности образования ионных пар. [c.313]

Эти же продукты могут образоваться и путем прямого присоединения основания к молекулам растворителя. На образование продуктов присоединения неионного характера указывает исследование спектров комбинационного рассеяния растворов анилина и о-нитроанилина в муравьиной и уксусной кислотах. Исследования показали, что в этих растворителях почти не про-ярляются изменения в частотах, которые происходят при превращении основания в ионную форму. [c.355]

Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения pH раствора и от концентрации анионов. Галогениды тяжелых металлов могут переходить в органическую фазу в виде молекулярных галогенидов или в виде галогенометаллатов (комплексных кислот). Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. Образование продуктов присоединения способствует переходу экстрагируе- [c.340]

Весьма характерно для фтористого водорода образование продуктов присоединения к фторидам наиболее активных металлов. Соединения эти, как правило, хорошо кристаллизуются и плавятся без разложения. Примером могут служить производные калия —КР-НР (т. пл. 239 °С), КР-2НР (62 С). КР-ЗНР (66 °С) и КР-4НР (72 °С). Строение этих продуктов присоединения отвечает, вероятно, формулам вида К Р(НР)п] с водородными связями между ионом Р и молекулами НР. Разбавленные растворы гидродифторида калия (КНРг) применяются иногда для удаления пятен от ржавчины. [c.248]