Эффект кристаллизации

При растворении твердого кристаллического вещества происходит поглощение тепла (7кр для разрушения кристаллической решетки (теплота плавления) и выделение тепла при химическом взаимодействии вещества с растворителем др (образование гидратов). В зависимости от значений /кр и 7р тепловой эффект кристаллизации будет положительным или отрицательным. [c.644]

При разрежении в аппарате 0,085 МПа температура кипения утфелей составляет 72—78 °С, избыточное давление греющего пара 0,07—0,10 МПа. Эффект кристаллизации составляет (ед) I—12—13, II — 5—7, III—10—12. Для заводки кристаллов содержание сухих веществ в сиропе должно быть 82—83 % при 73—75 °С. На 40 т сиропа через пробный кран в вакуум-аппарат вводят около 50 г тонкоиз-мельченной сахарной пудры, просеянной через сито с числом нитей на 1 см 67. Через 30—40 сек отбирают пробу утфеля на стекло и в проходящем свете наблюдают качество кристаллов. Если образуется слишком много кристаллов или образуются вторичные кристаллы ( мука ), их растворяют введением сиропа (подкачки) и повторно заводят затравку. При нормальном содержании равномерных кристаллов (3—5 тыс. Шт. в 1 г) их наращивают постепенными подкачками сиропа и оттеков. При заводке кристаллов коэффициент пересыщения сиропа составляет обычно 1,2—1,3. Для пеногашения иногда вводят ПАВ в количестве 0,005—0,01 % к массе утфеля. [c.68]

На рис. 3 представлена структура математической модели кристаллизатора с учетом пяти уровней иерархии эффектов кристаллизации. [c.13]

Решение этой системы уравнений можно получить только численным методом. Полученные результаты имеют физический смысл на участке оси 2 до момента начала кристаллизации, когда тепловыделение за счет экзотермического эффекта кристаллизации снижает скорость охлаждения расплава. Это показано на рис. 15.2. Здесь приведены результаты измерения температуры поверхности волокна в процессе вытяжки из расплава в зависимости от расстояния 2. В результате кристаллизации внутренних слоев по мере увеличения расстояния от фильеры температура поверхности волокна может даже повышаться. [c.563]

Взаимодействие двух соседних структурных образований в углеводородных системах неоднородного состава может происходить по связям между их центральными или периферийными областями. Первый случай в большей степени связан с эффектами кристаллизации в низкотемпературной области. Взаимопроникновение элементов периферийных областей при этом происходит на физическом уровне и сопровождается процессами окклюдирования отдельных частиц или их иммобилизации в межчастичном пространстве. Второй случай, в основном проявляется при химическом взаимодействии элементов системы, когда взаимодействуют близлежащие частицы с образованием принципиально новых, до определенного предела температур обратимых, а затем необратимых структурных элементов. [c.176]

Исследование полимеров методом ДТА показало, что при увеличении скорости нагревания от 1 до 10°С/мин температурные максимумы эффектов кристаллизации и разложения значительно возрастают, в то время как максимумы эффектов, отвечающих стеклованию и плавлению, смещаются в сторону высоких температур незначительно. [c.20]

При удлинении свыше 300% могут происходить процессы кристаллизации. что приведет к значительному тепловыделению. Так, при растяжении кристаллизующегося натурального каучука температура повышается на 14°, а у некристаллизующегося сополимера бутадиена и нитрила акриловой кислоты — всего на 2°. Эффект кристаллизации в натуральном каучуке легко заметить, приложив растянутую полоску каучука к губам и ощутив повышение в ней температуры. [c.110]

Другим способом пересыщения раствора является удаление из системы растворителя. Вещества, мало изменяющие свою растворимость при изменении температуры, обычно кристаллизуют путем испарения воды при постоянной температуре —это изотермическая кристаллизация. Испарение воды может производиться интенсивным способом при кипении раствора или при медленном поверхностном испарении. Термин изотермическая кристаллизация несколько условен, так как кристаллизация сопровождается тепловым эффектом, вызывающим изменение температуры у границы раствора с кристаллизующейся фазой. Выравнивание температуры вследствие конвекции и теплопроводности происходит не мгновенно, поэтому в разных точках системы она не одинакова. В водных растворах, вследствие большой теплоемкости воды, это изменение температуры не очень значительно. Если кристаллизация происходит при кипении раствора за счет внешнего источника теплоты, тепловой эффект кристаллизации составляет ничтожную долю в балансе энергии, необходимой для выпарки воды при температуре кипения раствора. [c.237]

В отличие от золы назаровских углей зола АШ из-за малого содержания основных окислов имеет меньшую кристаллизационную способность и эффект кристаллизации на кривой кажущейся вязкости отсутствует. Кристаллическая фаза (по рентгеноструктурному анализу) у закаленного уноса АШ появляется лишь после нагрева при температуре 1Ю0°С. [c.133]

Основная часть деформации, заданной при вытягивании, закрепляется благодаря упрочняющему эффекту кристаллизации, но небольшая часть ее обратима после снятия натяжения даже при комнатной температуре. Но из-за структурных ограничений и зависящей от температуры гибкости макромолекул (что является характерным для полиэтилентерефталата) усадка, протекающая при комнатной температуре, мала. Только после нагрева волокна до температуры расстекловывания появляется свобода молекулярного вращения сегментов полимера, что способствует снятию обратимой части деформации, и волокно усаживается (рис. 5.48). [c.136]

Соответствующая диаграмма имеет вид, представленный на рис. 4. Теперь растянем расплав, значение энтальпии Нам существенно не изменится, а значение энтропии 5ам уменьшится, так как деформированным клубкам отвечает меньшее число состояний, чем недеформированным. Тогда кривая 1 заменится на кривую Г, а точка перехода сдвинется в область более вы- Соких температур. Такой эффект (кристаллизация каучуков при растяжении) хорошо известен. [c.24]

Процессы кристаллизации сопровождаются тепловым эффектом, обратным по знаку тепловому эффекту при растворении. В случае кристаллизации из газовой фазы, расплавов и растворов веществ, не склонных к образованию кристаллогидратов, тепловой эффект всегда положительный. При большом числе молекул воды в кристаллогидрате тепловой эффект кристаллизации может быть отрицательный, так как их растворение может сопровождаться не поглощением, а выделением гепла. Количество выделяемого или поглощаемого тепла при кристаллизации единицы массы вещества (1 моль, 1 кг) называется теплотой кристаллизации. Числовые значения теплот растворения (кристаллизации) для ряда веществ, определяемые опытным путем, приведены в справочниках. [c.679]

Если добавляемый растворитель (экстрагент) образует с исходным расплавом гетерогенную смесь, то возникают два слоя, один из которых содержит очищенный продукт, а второй — преимущественно нежелательные примеси. Такой процесс часто предшествует направленной кристаллизации и зонной плавке, причем экстрагент выбирается таким, чтобы растворимость примеси в нем была выше растворимости очищаемого вещества. В результате рассматриваемого сочетания двух процессов разделение исходного расплава происходит за счет суммарного эффекта кристаллизации и экстракции. В качестве экстрагентов при очистке металлов используются легкие металлы, соли или окислы, а применительно к органическим веществам — те же экстрагенты, что и для жидкостной экстракции. [c.723]

До последнего времени полагали, что частично и нерегулярно замещенные производные — водорастворимые эфиры целлюлозы — не могут кристаллизоваться. Сильная степень стеклования таких производных целлюлозы, обусловленная действием водородных связей остаточных гидроксильных групп, играющих роль сшивок, приводит к возрастанию температуры размягчения этих эфиров, которая, как правило, близка к температуре разложения материала. Однако при использовании пластификационной среды, значительно снижающей межмолекулярное взаимодействие, как было показано, можно получить заметные эффекты кристаллизации водорастворимой метилцеллюлозы [861. [c.93]

Известно, что эффект кристаллизации аморфных полимеров сопровождается появлением на рентгенограмме новых интерференций. Мы сделали эту проверку. Были сняты обычным способом текстурная диаграмма вытянутого на 180% в растворе гидратцеллюлозного волокна и рентгенограмма того же волокна, но искусственно приведенная к картине рассеяния изотропного волокна. Для этого образец во время съемки вращали вокруг оси, совпадающей с направлением пучка рентгеновских лучей. Благодаря этому рентгеновские интерференции, характерные для текстуры, описывают на пленке дуги, аналогичные дебаевским кольцам неориентированного материала. [c.61]

Кривые 1—4 имеют по два эффекта, которые соответствуют удалению адсорбционной воды и кристаллизации на кривой 5 эффект кристаллизации отсутствует. Таким образом, показано, что кристаллизация практически заканчивается в области температур 450—475°С. В связи с тем, что при прокаливании аморфные и высокодисперсные образования переходят в более крупные частички, должна уменьшаться поверхность и количество адсорбированной воды в образцах. Это хорошо видно по изменению величины эндотермических эффектов. [c.169]

Как известно, кристаллизация — это фазовое превращение вещества, и тепловой эффект кристаллизации является основным критерием этого превращения. [c.379]

Недостатком указанной работы является отсутствие дифференциальной записи, что. как известно, вообще очень снижает чувствительность термического анализа. Поэтому суждение о существовании зон твердых растворов только на основании того факта, что при охлаждении соответствующей смеси не наблюдал- vl эффект кристаллизации эвтектики, может быть в ряде случаев ошибочным. Как известно, при анализе систем, в которых доказано отсутствие твердых растворов, иногда даже чувствительная дифференциальная запись не улавливает незначительного теплового эффекта, связанного с выделением малых количеств эвтектики, при концентрациях, удаленных от эвтектической точки. [c.192]

В основе теории Ле-Шателье лежит положение о том, что химическая реакция гидратации вяжущего вещества протекает в жидкой фазе, т. е. в растворе, после предварительного растворения исходных продуктов. С окончанием химического процесса гидратации заканчивается и физический эффект кристаллизации, а следовательно, и механический эффект формирования прочности, т. е. оба эффекта совпадают во времени. [c.285]

Кроме рассмотренного случая, который называют холодной кристаллизацией , чаще приходится встречаться с кристаллизационными процессами, протекающими непосредственно при охлаждении расплава полимера. Если холодная кристаллизация может быть исследована как путем определения равновесной теплоемкости, так и с применением метода динамической теплоемкости, то кристаллизация из расплава может быть в принципе изучена лишь методом динамической теплоемкости, хотя значения теплоемкости при этом из-за экспериментальных осложнений обычно не вычисляют, а лишь регистрируют температурную зависимость величин, пропорциональных теплоемкости. Такие измерения дают возможность вычислить интегральный тепловой эффект кристаллизации, определить ее температурный интервал и проследить ее отдельные стадии. Примеры такого рода измерений можно найти в работах а также [c.186]

Отметим еще одно явление, связанное с рекристаллизацией. Как известно, температура плавления Тця полимеров зависит от температуры кристаллизации / р. Между тем, в области предплавления ПБД мы такой зависимости не обнаружили. Все образцы, закристаллизованные в среде с постоянной температурой в интервале от 199 до 229 К, начинали плавиться практически при одной и той же температуре 241 К-Причем даже при учете подъема температуры в образце за счет теплового эффекта кристаллизации (рис. 2) разность Ткр и Тил исследованных образцов доходит до 37 К- Этот весьма интересный факт, которому в литературе не. уделено внимание, обусловлен рекристаллизацией в области предплавления. Рекристаллизация протекает здесь значительно быстрее, чем в области плавления. Это видно из кривой валовой скорости кристаллизации, приведенной на рис.2. [c.51]

Пт= 1,509—1,524, Пр= 1,502 — 1,520 21 = 52— 56°. К палыгорскиту относятся спутанноволокнистые разновидности с небольшой плотностью. ДТА (—) 130—150 (—) 270—300 (-) 500—530 (удаление различных типов воды) (—) 905°С (разрушение кристаллической решетки) (-f) 950°С (небольшой эффект кристаллизации нового соединения). Образуется при выветривании относительно богатых магнием горных пород. Встречается иногда в виде довольно мощных залежей. [c.191]

После охлаждения открыть пробирку и внести маленький кристаллик (затравку) ацетата натрия. Что происходит Обратить внимание на тепловой эффект кристаллизации (проба рукой). Объяснить наблю-давщиеся явления. [c.81]

Рентгенографическим анализом шейки обрата кристаллического полиэтилентерефталата, растянутого При комнатных температурах, была обнаружена аморфная стрз Ктура, С пойышенисм температуры Ориентация аморфного образца в шейке де тается все более совершенной, но кристал.тн-тов не образуется. Эффект кристаллизации становится заметным только при достижении области температур стеклования. При Этом образуются кристаллиты, которые могут быть или ориентированы, или расположены хаотически. [c.220]

Кривая кажущейся вязкости закаленного материала характеризуется более ранним началом пластического состояния, чем закристал-лизированной летучей золы. В первом случае кажущаяся вязкость в области температур 880—1080°С резко увеличивается и затем резко снижается с повыщением температуры. Такое повышение кажущейся вязкости при увеличении температуры объясняется процессами кристаллизации. Наоборот, у закристаллизированной летучей золы ранняя стадия размягчения отсутствует, а эффект кристаллизации сказывается значительно слабее и при более высокой температуре. [c.133]

Наибольшее распространение в технике и лабораторной практике получила кристаллизация из растворов и расплавов. Кристаллизация из растворов применяется в основном для очистки и разделения неорганических веществ. При этом процесс протекает при значительно более низких температурах, чем при кристаллизации расплавов тех же веществ. Кристаллизация из растворов является процессом, обратным растворению. Поэтому тепловой эффект кристаллизации равен по величине и противоположен по знаку тепловому эффекту растворения. Это означает, что вещества, растворяющиеся с поглощением теплоты, кристаллизуются с вьщеле-нием теплоты, и наоборот. Иногда эти эффекты из-за побочных явлений (образования кристаллогидратов и др.) не равны. [c.291]

I. При деформации реальных каучуков происходит изменение объема, т. е. = t onst. Это означает, что средние расстояния между цепями изменяются, а следовательно, изменяются и энергии аэаимоденствня. Иными словаиги, деформация рсаль (ых каучуков сопровождается не только изменением энтропии, но и изменением внутренней энергии, особенно прн больших степенях растяжения, когда Происходит кристаллизация натурального и некоторых синтетических каучуков При этом наблюдается выделение большого количества тепла (тепловой эффект кристаллизации) . [c.165]

Самостоятельный интерес для физико-химии наполненных систем представляет исследование влияния наполнителей на кристаллизацию олигомеров [131, 133]. Калориметрическим методом было исследовано влияние аэросила и коллоидного графита на. температурную зависимость теплоемкости закаленных и отожженных образцов олигодиэтиленгликольадипината с молекулярной массой 2000 (ОЭГА-2000). Введение наполнителей в олигомер приводит к изменению ширины интервалов стеклования и кристаллизации из высокоэластического состояния, а также тепловых эффектов кристаллизации и абсолютного скачка теплоемкости при стекловании закаленных образцов. Тепловые эффекты кристаллизации изменяются немонотонно, проходят через максимум, соовтетствую-щий содержанию наполнителя 0,55% (об.). [c.69]

В нашей лаборатории впервые был применен для изучения гидратации адсорбционных слоев в латексах известный метод [41] измерения в дилатометре объемного эффекта при замораживании [42]. На рис. 9 представлены типичные дилатограммы замораживания латекса при —8° С. Зная удельный объемный эффект кристаллизации воды и общее количество воды в латексе, учитывая необходимые поправки, можно определить содержание в латексе гидратной незамерзающей воды. В табл. 3 приведены в качестве примера данные, полученные для двух адсорбционно насыщенных латексов СКС-30 различной дисперсности, стабилизованных ионогенными эмульгаторами. [c.294]

Из полученных данных следует, что изученный комплекс при нагревании на воздухе до 673 К разрушается из-за окисления олово (П)-лиганда до SnOa [II]. Как было установлено, нагревание комплекса при пониженном давлении позволяет сохранить олово (II) в координированном состоянии при значительном колебании температуры (рис. 26, кривая 2). Это, возможно, является следствием того, что при пониженных давлениях эндоэффекты удаления воды и НС1 соответствуют более низкой температуре 343—383 К, а экзотермический эффект кристаллизации — более высокой. Так, на дифференциальной кривой нагревания комплекса при давлении 1,333 кПа до температуры 673 К, появление экзоэффекта не наблюдается, значит, продукт находится в рентгеноаморфном состоянии (рис, 4, кривая 3). На ЯГР-спектре этого образца (рис. 3, кривая 3) зафиксировано появление дублета с большим квадруполем. Приближенное разложение спектра свидетельствует о сохранении олова в координированном состоя- [c.30]

На рис. 1 представлена термограмма смеси, полученной совместной кристаллизацией гидроксидов алюминия и хрома. Она идентична термограмме механической смеси аморфного гидроксида хрома и гидраргиллита. Характерны глубокие эндотермические эффекты обезвоживания и дегидроксиллирова-ния гидраргиллита при 440 и 550 К и экзотермический эффект кристаллизации а-СггОз при 660 К [5]. Рентгенографические исследования показали, что до 1100 К в гидроксидной смеси [c.86]

Первый эндоэффект в интервале температур 40—290 °С соответствует удалению 5—8 моль воды. Второй эндоэффект обусловлен выделением последующих 5 моль воды, причем последний моль воды в условиях сушки может удаляться при нагревании вплоть до 630 °С. Третий эндоэффект при 630—720 °С вызван удалением гидроксильной воды. Последующие два эндоэффекта в интервале температур 740—920 °С обусловлены удалением серного ангидрида. Раздвоение этого эффекта объясняется наложением экзотермического эффекта кристаллизации у-А Оз. Кристаллогидраты с 4 и 3 моль воды рентгеноаморфны. Кристаллооптические исследования свидетельствуют об образовании псевдоморфоз по ди-гидроксосульфату алЮминия. [c.80]

На кривой охлаждения расплава наблюдается небольшой эндотермический эффект при 410 С и экзотермический эффект кристаллизации у азы при переохлаждении бОЧ]. Повторный нагрев йтого слитка протекает с эндотермическим эффектом при 230 С и плавлением образца при 420 С. [c.100]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

В сущности прямым доказательством кристалличности полимеров является тепловой эффект кристаллизации и уменьщенпе объема при постоянной температуре (температуре кристаллизации), отражающие изменение внутренней энергии и междучастичных расстояний при фазовых переходах. [c.112]

Заметим, что Хартли и др. [140] обнаружили, что изменение значения показателя и с 3 на 4 происходит при более высокой температуре кристаллизации (250 вместо 230°С), когда расплав предварительно прогревается при более высокой температуре (294 вместо 268°С), чего и следовало ожидать, исходя из представления о прогрессивном уменьшении числа собственных зародышей кристаллизации (разд. 5.1.4). Однако Рыбникарж [334] обнаружил противоположный эффект (кристаллизация при температуре 235°С после прогрева расплава в течение 15 мин при 265°С описывалась уравнением Аврами со значением показателя п = 4, в то время как этот показатель становился равным 3 после 15-минутного прогрева при 290°С). [c.310]

Этот способ оценки степени кристалличности основан на допущении об однозначности этой характеристики полимера независимо от метода ее определения. Такой подход вызывает серьезные возражения , которые приобретают особый смысл в связи с наличием надмолекулярных структур в полимерах. Есть все основания полагать, что различные методы определения степени кристалличности чувствительны к разным ступеням упорядочения при кристаллизации. В связи с этим несомненный интерес представляют данные о том, что тепловой эффект кристаллизации изотактического полипропилена, определенный при исследовании кинетики его кристаллизации калориметрическим методом, соответствует образованию монокристальных пластин (ламелей) в то время как дилатометрические данные свидетельствуют о том, что изменение плотности при кристаллизации соответствует образованию сферолитов Это [c.180]