Кристаллизация центры

Особенно убедительно описанный механизм доказывается опытами Данилова [28, стр. 311] по влиянию предварительного перегревания жидкости на ее последующую кристаллизацию. Им было замечено так называемое явление памяти . При периодическом растворении и кристаллизации центры кристаллизации, как оказалось, возникают в одних и тех же местах. Чем выше температура и больше длительность перегрева, тем большие переохлаждения или пересыщения достигаются при кристаллизации. [c.13]

Центрами кристаллизации выделяющейся воды могут быть кристаллы углеводородов и частицы механических примесей. Выделяющаяся из топлива вода при изменении температуры, влажности или атмосферного давления находится в виде эмульсии воды с топливом. Эмульсия воды в топливе может образоваться также при нарушении правил транспортировки, хранения, перекачки, когда в топливо попадает свободная вода. Эмульсию воды с топливом очень трудно обнаружить и удалить из топлива, поэтому она представляет большую опасность для нормальной работы систем и агрегатов летательного аппарата. Эмульсия — это, как известно, смесь двух жидкостей, где одна жидкость распределена в другой в виде мельчайших капелек. Размеры капелек воды в водо-топливных эмульсиях находятся в пределах 10—40 мк. [c.50]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Началом кристаллизации считается момент образования з пересыщенном растворе центров кристаллизации. Центрами кристаллизации являются мелкие частички продукта, которые,, увеличиваясь за счет растворенного в пересыщенном растворе вещества, способствуют выделению его в виде кристаллов. [c.313]

При росте этих выступов примеси также оттесняются, но поскольку форма фронта негладкая, то распределение примеси уже неравномерное и возникает дополнительный диффузионный поток примеси, параллельный фронту кристаллизации (рис. 6.23). Такой диффузионный поток ускорит отвод растворенного вещества от верщин выступов, что вызовет понижение концентрации примеси на фронте роста выступов, повысит здесь температуру кристаллизации по сравнению с соседними точками. Боковые диффузионные и тепловые потоки обеспечивают устойчивость системы выступов при росте кристалла. Кристалл, выращенный в этих условиях, характеризуется ячеистой структурой, которая состоит из ряда элементов ( прутков ), приблизительно параллельных направлению кристаллизации. Центр каждой ячейки вдвинут в расплав по сравнению с ее границами. Боковой диффузионный поток, сопровождающий рост кристалла в условиях концентрационного переохлаждения, приводит к тому, что границы ячеек обогащаются примесью, а их центры обедняются ею. [c.325]

Большое влияние на структуру кристаллов твердых углеводородов оказывают смолы и асфальтены — естественные поверхност-но-активные вещества, в присутствии которых происходит дендритная или агрегатная кристаллизация. Дендритная кристаллизация характеризуется тем, что из раствора выделяются не монокристаллы, образовавшиеся из единого центра кристаллизации, а структура недоразвитых монокристаллов, выделившихся на мно- [c.133]

В раствор порций осаждающего реагента не появляются новые центры кристаллизации, новые агрегаты. Раствор некоторое время остается в пересыщенном состоянии. [c.99]

Теоретически подходит и второй путь — замораживание частицы Б играют роль центров кристаллизации. Однако без эксперимента трудно сказать, насколько такие центры наблюдаемы. [c.159]

В результате такого ценного течения процесса кристаллизации из раствора выделяются не монокристаллы парафина, выросшие из единого центра кристаллизации единой молекулярной кристаллической решеткой, а сросток монокристаллических элементов, которые вырастали на многих центрах кристаллизации. Для ряда веществ, а в некоторых случаях и для парафинов эти кристаллические сростки приобретают внешнюю форму ветвистых, перистых или шарообразных образований, вследствие чего им и было присвоено наименование дендритов (от греческого слова дендрон — дерево) или дендритных кристаллов , а процессу кристаллизации, дающему образование дендритов, — дендритная кристаллизация . [c.71]

Величина образующихся кристаллов зависит не только от средней скорости охлаждения раствора, но и от изменений ее в процессе охлаждения. Резкое повышение скорости охлаждения может опять привести к появлению новых центров кристаллизации и образованию мелкой структуры. Для иллюстрации на рис. 16 показана серия последовательных микрофотографий об-- [c.111]

Переход охлаждаемой жидкости в кристаллическое состояние не всегда начинается точно при температуре замерзания. Если жидкость не содержит хотя бы мельчайших твердых частиц, которые могут служить центрами кристаллизации, то имеет место переохлаждение, и выделение кристаллов начинается при более низкой температуре. Процесс кристаллизации сопровождается выделением теплоты, вследствие чего температура системы вновь повышается и достигает равновесной температуры замерзания, при которой и протекает весь остальной процесс кристаллизации. [c.361]

Штоббе и Позняк констатировали, что свежеперегнанный стирол полимеризуется при 200° только через 7 часов. Но стирол, сохранявшийся при комнатной температуре в течение нескольких дней, полимеризуется тотчас же1 нри нагреве до 200°. Повидимому, продукты окисления полимеризуемых соединений могут играть роль центров полимеризации, аналогичных центрам кристаллизации. Если нагревать различные углеводороды в атмосфере углекислоты и в атмосфере кислорода, то полимеризация будет более интенсивной в последнем случае, чем в первом, несмотря на весьма небольшие количества абсорбируемого кислорода. V [c.97]

Исследованиями установлено, что при отрицательных температурах образованию кристаллов льда предшествует выделение капелек воды. Выделяющаяся из бензина вода может длительное время находиться в переохлажденном состоянии. Капли переохлажденной воды могут накопиться в бензине и в результате какого-либо незначительного внешнего воздействия выпасть в виде большого количества кристаллов льда. Таким воздействием может оказаться попадание в бензин инея, сильное перемешивание и т. д. Форма и размер кристаллов льда, находящихся в бензине, зависят от условий их образования и присутствия мельчайших волокон или других механических примесей. Эти примеси обычно являются центрами кристаллизации воды. [c.316]

При сварке печных труб из аустенитных сталей большое внимание необходимо уделять удалению шлаковых включений из сварных швов, так как они играют роль центров кристаллизации для о-фазы. Чем больше неметаллических включений в шве, тем больше в нем образуется о-фазы. Сварные швы двухфазной стали также подвержены структурным превращениям с появлением о-фазы, но в еще более широком интервале высоких температур (500—875°С). [c.158]

Вода, лишенная растворенных газов, может быть переохлаждена до —70°С без превращения в лед. При встряхивании или при введении центра кристаллизации переохлажденная вода, мгновенно превращается в лед. Один образец воды переохлажден до —20° С, а другой — до —60° С. Оба образца встряхнули. Какой образец воды быстрее превратится в лед [c.169]

Особой тщательности требует работа с веществами, склонными образовывать пересыщенные растворы. При охлаждении растворов таких веществ кристаллы долго не выделяются главным образом вследствие отсутствия центров кристаллизации. Последующее выделение продукта из сильно пересыщенного раствора происходит слишком быстро, что создает неблагоприятные условия для правильного роста кристаллов. Некоторые соединения в отсутствие центров кристаллизации склонны выделяться из растворов в виде масла. Очистки вещества при этом, как правило, не происходит, даже если масло при дальнейшем понижении температуры затвердевает. Правильное проведение процесса в этих случаях может быть обеспечено путем стимулирования кристаллизации. [c.118]

Таким образом, скорость выделения твердой фазы из раствора на образовавшихся центрах кристаллизации в значительной мере зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к центрам кристаллизации, среднего радиуса молекул твердых углеводородов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации. [c.133]

ГИХ центрах кристаллизации. Образование в присутствии смол дендритных кристаллов, скапливающихся в форме древовидных, шарообразных или другой формы образований, обусловлено тем, что в зависимости от структуры молекул смолы либо встраиваются в кристаллическую решетку парафина, либо адсорбируются на поверхности его кристаллов [27—30]. [c.134]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Таким образом, смолы с повышением концентрации их в растворе, с одной стороны, замедляют рост кристаллов, а с другой,— способствуют деформации поверхности кристаллов и возникновению на них новых центров кристаллизации, причем степень проявления той или другой тенденции зависит от природы смол и обусловливает форму и размер кристаллов. При кристаллизации твердых углеводородов в присутствии смол происходит округление усеченных острых углов ромбических кристаллов, которое увеличивается с увеличением содержания смол в растворе (рис. 42). Смолы, не растворимые в феноле, добавленные после кристаллизации парафинов, остаются в растворе и не влияют на форму и размер кристаллов. Смолы, растворимые в феноле и добавленные после кристаллизации парафина, способствуют агломерации предварительно выделившихся кристаллов. [c.135]

Характер осадка и условия его формирования во времени ири постоянной силе тока (или ири заданном потенциале) зависят не только от природы металла, но и от состава раствора и присутствующих в нем примесей. Примеси поверхностно-активных веществ, а также различных окислителей (например, растворенного кислорода) влияют на кинетику электровыделения металлов. В зависи-мостн от степени чистоты раствора и 1 рнроды примесей могут меняться характер роста кристаллов, число центров кристаллизации, возникаюнщх за единицу времени на единице поверхности катода, значение поляризации ири данно] г илотности тока, характер ее [c.455]

Поскольку масляное сырье представляет собой многокомпонентную смесь кристаллизующихся углеводородов, растворенных в кизкозастывающихся компонентах, при депарафинизации в основном будет иметь место совместная, то есть многокомпонентная, кристаллизация с образованием различных более сложных смешанных форм кристаллической структуры. При совместной кристаллизации из углеводородных сред в первую очередь выделяются кристаллы наиболее высокоплавких углеводородов, на кристалли — меской решетке которых последовательно кристаллизуются углеводороды с более низкими температурами плавления. При этом (рорма кристаллов остается ромбической, а их размер зависит от молекулярной массы и химической природы кристаллизующихся углеводородов. Так, с повышением молекулярной массы и температуры кипения н-алканов кристаллическая структура их становится все более мелкой. Обусловливается это тем, что с повышением молекулярной массы уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает образование новых дополнительных кристал — Аических зародышей малых размеров. [c.254]

При малой кратности растворителя к сырью вязкость раствора снижается недостаточно, что ведет к образованию дополнительных центров кристаллизации и, следовательно, образованию мелких груднофильтруемых кристаллов. С другой стороны, чрезмерное разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. В результате этого средняя длина диф — фузионного пути кристаллизующихся молекул увеличивается настолько, что даже при медленном охлаждении они не успевают достигнуть поверхности первичных зародышей, что вызывает возникновение большого количества мелкодисперсных кристаллов па — рафинов. Оптимальная величина кратности растворителя зависит от фракционного и химического состава сырья, его вязкости, химической природы растворителя и требований к качеству депарафи — низатов. При этом следует учесть то обстоятельство, что с увеличением кратности растворителя повышаются эксплуатационные. затраты. Очевидно, что с повышением вязкости сырья и глубины депарафинизации требуемая кратность растворителя будет возрастать. [c.258]

Пргжтикой эксплуа тации установок депарафинизации уста— П0ПЛ0110, что скорость охлаждения наиболее важна на начальной стадии охлаждения, то есть в момент образования первичных центров кристаллизации. При температурах конечного охлаждения, КОГД.1 основная масса парафинов выкристаллизовалась из раствора, скорость охлаждения может быть повышена. [c.259]

На гюл юту и четкость отделения кристаллов парафинов от диспсрс11он1юй среды влияет также предварительная термическая обработ ка раствора до температуры на 10—15 °С, превышающей темпергиуру по иой растворимости мельчайших частиц парафинов в масло, которые могут стать первичными центрами кристаллизации с образонаниом мелких кристаллов твердых углеводородов. [c.259]

Весьма большую роль в кристаллообразовании парафинов играют мелкокристаллические высококипящие парафины, влияющие на структуру парафинов с более низкими температурам кипения. При добавке к раствору крупнокристаллического парафина даже самых незначительных количеств высококипящих мелкокристаллических парафинов сразу же резко снижаются размеры образуюнщхся кристаллов. Это обусловливается тем, что высококипящие парафины, будучи менее растворимыми в различных растворителях, в том числе и в нефтяных маслах, начинают выкристаллизовываться первыми и образуют большое число центрой. кристаллизации. Последующее выделение менее высококипяпщх и по природе крупнокристаллических парафинов происходит на уже образовавшихся многочисленных центрах кристаллизации, вследствие чего вся выкристаллизовавшаяся масса парафина рассеивается по этим многочисленным центрам кристаллизации, приобретая в результате этого мелкую структуру, отвечающую наиболее высококипящей высокомолекулярной ее части. [c.67]

Вследствие затруднений с образованием новых кристаллических зародышей при повышенной перенасыщенности раствора роль центров кристаллизации принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также места на их гранях, оказавшиеся по какой-либо причине не блокированными поверхностно-активной примесью. На этих центрах Начинается быстрое нарастание кристаллизующегося вещества по схеме монокристаллического образования, которое продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого монокристаллического новообразования не окажется снова блокированной поверхностноактивной примесью. Тогда нарастание образовавшегося таким путем монокристаллического элемента приостановится, а от его вершин и ребер (после возникновения в данном микроучастке раствора повышенной пересыщенности), как от новых центров кристаллизации, начнут расти (в сторону наиболее высокой концентрации раствора) новые монокристаллические образования с самостоятельными молекулярными кристаллическими решетками. [c.71]

Последующая кристаллизация будет идти на уже образовавшихся зародышах. Скорость выделения твердой фазы из раствора на имеюпщхся центрах кристаллизации будет определяться уравнением Андреева [61 [c.110]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

Система порционной подачи растворителя была осуш ествлена на депарафинпзационных установках Новокуйбышевского НПЗ А. Е. Альтшуллером, Е. М. Варшавером и Г. И. Ястребовым совместно с М. Г. Митрофановым и дала положительный эффект [8]. Лабораторные исследования системы порционной подачи растворителя применительно к условиям депарафинизационных установок восточных заводов выполнены во ВНИИ НП [9]. На процессе кристаллизации парафина весьма отрицательно сказывается присутствие в сырье механических загрязнений и коллоидных примесей. Они вызывают появление большого числа центров кристаллизации парафина. Проведенные нами исследования и наблюдения показали, что удаление этих примесей и загрязнений значительно улучшает кристаллическую структуру продуктов и повышает их фильтруемость. Примеси можно удалять отстоем, скоростным центрифугированием, электроосаждением, тонкой фильтрацией и другими средствами. [c.116]

Морфология образующихся частиц в растворе зависпт от целого ряда факторов, но напбо.лее важным является соотношение скоростей их зарождения и роста, которые, в свою очередь, в значительной степени зависят от пересыщения системы. Окончательный размер частиц определяется числом центров кристаллизации и скоростью осаждения вещества. [c.123]

Прп быстром смешивании реагентов увеличивается число центров кристаллизации, вследствие чего образуются мелкокристаллические осадки. Интенсивное перемешивание может влиять на размер частиц и препятствовать их слипанию. Наличие посторонних ионов влияет на химию поверхности осадков. После осаждения концентрация электролита высока это может нарушить двойной электрический слой вокруг частиц п привести к образованию хлопьевидного осадка. Если же избыток электролита отмыт, то частицы могут образовать устойчивый коллоидный раствор, который трудно отфильтровать. Твердый комионент выделяют из таких суспензий центрифугированием, что позволяет получать высокодисперсные материалы. Использованпе закономерностей коллоидной химии открывает реальные возможности в целенаправленном воздействии на заряд новерхности, размер и морфологию частиц, что в конечном итоге позволит проводить направленный синтез катализатора с заранее заданными свойствами 4, 5]. [c.123]

Источниками дислокаций (до деформации) являются сегрегация примесей напряжение и дислокационные центры кристаллизации срастание раз.тично ориентированных зерен и субзерен межзеренное общение и др. В отоженном металле число дислокаций достигает Ю см . Пластическая деформация способствует увеличению плотности дислокаций на 5-6 порядков, движению дислокаций и их групп, включая границы зерен. В результате они приобретают сложную форму, увеличивается их длина, общая энергия и сопротивление скольжению. Выход дислокации на поверхность кристалла приводит к сдвигу на одно межатомное расстояние. Следовательно, суммарный сдвиг при начальной плотности дислокаций N0 = Ю5/см2 составит = Ю - Ю - 10- = 10- что соот- [c.78]

С повышением пределов выкипания фракции растет ее вязкость, что затрудняет диффузию молекул твердых углеводородов к образовавшимся центрам кристаллизации, так как при этом уменьшается радиус сферы, из которой молекулы твердой фазы могут достичь зародышей кристаллов. При этом образуются дополнительные центры кристаллизации, уменьшая тем самым конечные размеры кристаллов, что отрицательно сказывается на получении низкозастывающих масел и глубокообезмасленных парафинов. В связи с этим непосредственное выделение твердых углеводородов из масляных фракций охлаждением возможно только при переработке маловязких парафинистых дистиллятов, целью которой является получение парафинов определенного назначения. [c.137]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (2002) -- [ c.291 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.206 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.195 , c.196 , c.201 , c.210 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.159 , c.167 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.191 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.16 ]

Минеральные удобрения и соли (1987) -- [ c.61 ]

Основы общей химии Том 2 (1967) -- [ c.280 , c.287 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.126 , c.133 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.291 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология