Алкилирование реактивов Гриньяра

Вообще в синтезе оловоорганических соединений реактив Гриньяра получают иногда из литийорганических соединений, так как последние не всегда пригодны для алкилирования. В случае их применения возможен обмен радикалами между олово- и литийорганическими соединениями (см. стр. 453). Для магнийорганических соединений эта побочная реакция не имеет места. Магнийорганические соединения образуются при простом добавлении бромистого магния к литийорганическому соединению. Методом пользуются в том случае, когда магнийорганическое соединение прямым методом получить не удается. [c.230]

Алкилирование треххлористого таллия. Эфирный раствор треххлористого таллия (1 моль) помещают в трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и отводной трубкой. К охлажденному до —15 и—20°С раствору при энергичном перемешивании прибавляют по каплям охлажденный до 0° С реактив Гриньяра (3 моля в случае вторичных алкильных групп — несколько менее). После прибавления всего реактива Гриньяра реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. и разлагают ледяной водой и соляной кислотой, охлажденной до 0° С (в случае бромидов—бромистоводородной кислотой). [c.427]

Другим осложняющим обстоятельством ацилирования с помощью галогенангидридов кислот является возможность протекания реакции обмена ацильными группами амида и хлорангидрида. Так, в случае третичных амидов устанавливается равновесие схема (148) , которое можно сдвинуть, удаляя из сферы реакции более летучий хлорангидрид [277]. Этот прием используется при превращении диалкилформамидов в другие амиды, так как образующийся формилхлорид разлагается на оксид углерода и НС1. Обмен отмечен также в случае первичных амидов. Как и при алкилировании амидов, прямое N-ацилирование, ведущее к диациламину, и другие побочные конкурирующие реакции могут осуществляться при использовании большого избытка пиридина или сильного основания, такого как реактив Гриньяра [131. [c.470]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]

Получать алюминийалкилы через реактив Гриньяра можно и в углеводородной среде [28]. Развивая исследования по синтезу алюминийарилов через магнийорганические соединения, авторами работы [29] был изучен процесс получения триарилалюминия из арилмагнийгалогенидов и бромистого алюминия. Алкилирование [c.17]

Из реакций, в которых реактив Гриньяра присоединяется к двойной связи между двумя ато.мами углерода, следует упомянуть об 1,4-присоединении к ненасыщенному нитросоединению. Алкилирование протекает здесь, как и следовало ожидать, в бета-положении к нитрогруппе, хотя на другом конце двойной связи находится сильно отрицательная перфторалкиль-ная труппа [128] [c.189]

При получении рацемических смесей этих соединений для создания необходимой длины цепи использованы реакции Гриньяра [156, 165), алкилирование металл-производных галоидными алкилами [175] или синтез с малоновой кислотой [48]. Представляет интерес синтез ацетата (9), включающий перегруппировку ацетилен Диенового спирта (11) в альдегид (12) при кипячении в диглиме [78] (схема 4). Реактив Гриньяра, полученный из ацетилен-алленового хлорида (13), с метакролеином дает спирт [c.88]