Галогенангидриды кислот, помощь

Введение в ароматические соедннения углеродсодержащих групп осуществляется также с помощью карбоновых кислот и их производных — галогенангидридов, ангидридов, эфиров, амидов и нитрилов — применяемых в реакциях ацилирования. Их сравнительная реакционная способность, так же как и реакционная способность рассмотренных выше альдегидов (см. 6.2.1), зависит от степени поляризации группы С=0 (или С = М) и, следовательно, от величины положительного заряда, возникающего на ее атоме углерода. Влияние других заместителей, связанных с этим атомом, изменяющее величину его положительного заряда, различно. В соответствии с этим по реакционной способности карбоновые кислоты и нх производные образуют ряд [c.209]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

Для получения о- и п-нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу. Защищают аминогруппу путем ацилиро-вания с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.83]

Наличие активного водорода гидроксильной группы во многих случаях можно выявить с помощью другого метода, включающего применение галогенангидридов кислот. Такой метод описан ниже (опыт 18). [c.168]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности (первичный спирт — вторичный спирт — третичный спирт) остается в силе и в этом случае. [c.389]

Таким образом, с помощью галогенангидридов кислот можно получить все производные кислот соли, ангидриды, галогенангидриды, сложные эфиры, амиды, перекиси, нитрилы и др. [c.194]

Первая помощь. См. Галогенангидриды карбоновых кислот [c.637]

Ангидриды кислот менее реакционноспособны, чем галогенангидриды, и для проведения ацилирования амидов с помощью первых агентов требуется присутствие катализаторов, таких- как серная кислота, сухой хлорид водорода, ацетилхлорид или даже хлорид аммония [278]. Как и при взаимодействии с хлорангидридами, в случае первичных амидов наблюдается дегидратация до [c.470]

Получение алкилгалогенидов с помощью указанных хлоран-гидридов неорганических кислот в случае сильноразветвленных первичных, а также вторичных и третичных спиртов предпочтительнее, чем непосредственная этерификация галогеноводородными кислотами. Прежде всего при низких температурах образуется меньше побочных продуктов — олефинов и продуктов перегруппировок. Галогенангидриды неорганических кислот обычно применяют в избытке. Необходимо обращать внимание на то, чтобы продукт реакции можно было выделить перегонкой. [c.273]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

Опыт № 104. Образование сложных эфиров с помощью галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты [c.93]

Увеличение электрофильных свойств карбонильной группы у галогенангидридов и ангидридов кислот повышает их активность в реакциях с нуклеофильными реагентами. Поэтому ацилирование с помощью галогенангидридов и ангидридов кислот протекает значительно легче, чем с помощью карбоновых кислот й сложных эфиров. Используя галогенангидриды и ангидриды кислот, удается получить с хорошими выходами эфиры третичных спиртов и фенолов. Например, из уксусного ангидрида и третичного бутилового спирта (с участием пСЬ в качестве катализатора) получают эфир с выходом 55%, из уксусного ангидрида и фенола образуется эфир с выходом 75%- [c.77]

Взаимодействие галогенангидридов кислот с высокодисперсным активированным KF (фторосульфонатом калия). Так получают фториды, которые иначе можно получить только с помощью безводного фтороводорода (SOF2, PFs, POFa, AsFs). [c.180]

Другим осложняющим обстоятельством ацилирования с помощью галогенангидридов кислот является возможность протекания реакции обмена ацильными группами амида и хлорангидрида. Так, в случае третичных амидов устанавливается равновесие схема (148) , которое можно сдвинуть, удаляя из сферы реакции более летучий хлорангидрид [277]. Этот прием используется при превращении диалкилформамидов в другие амиды, так как образующийся формилхлорид разлагается на оксид углерода и НС1. Обмен отмечен также в случае первичных амидов. Как и при алкилировании амидов, прямое N-ацилирование, ведущее к диациламину, и другие побочные конкурирующие реакции могут осуществляться при использовании большого избытка пиридина или сильного основания, такого как реактив Гриньяра [131. [c.470]

При нитровании аминов нитрующей смесью в присутствии большого избытка серной кислоты образуются. г-нитроамины. Происходит это потому, что аг кы с сильшми кислотами образуют соли, ам ю- иевые группы которых ориентируют нитрогруппу в ж-положение. д,ля получения о- и -нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу, чтобы избежать протонирования аминогруппы и окисления ароматического амина азотной кислотой. Защищают шногруппу пу ем ацилирования с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.98]

ВВЕДЕНИЕ АЦИЛЬНОЙ ГРУППЫ С ПОМОЩЬЮ АНГИДРИДОВ ИЛИ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ КИСЛОТ [c.77]

Одно из ограничений данного метода состоит в том, что в случае более реакционноспособных кетенов в качестве продуктов реакции образуются димеры (пример б.о). Так, галогенангидриды алифатических кислот с одной алкильной группой у а-углеродного атома дают исключительно димеры [12, 13]. Интересно, однако, отметить, что никакой другой из описанных методов синтеза не приводит к образованию альдокетенов (К)АгСН=С=0. Димеры кетенов такого типа были, наконец, получены с помощью данного синтеза. Выходы колеблются в широких пределах, хотя в случае галогенангидридов высших алифатически кислот выход димеров может составлять 90% и выше. Ароматические кетены, содержащие две арильных группы, были получены в мономерной форме с выходами от 78% до почти количественного [8, 14, 15], Более подробное обсуждение димеризации кетенов, приводящей также к образованию бутандио-нов-1,3, см. в гл. 11 Кетоны , разд. Е.8. [c.382]

Ацилирование обычно осуществляют с помощью ангидридов (Х = ОСОЙ) и галогенангидридов (Х=С1, Вг) карбоновых кислот. Катализатором в реакциях алкилирования и ацилирования являются протонные кислоты и кислоты Льюиса ВГз, А1С1з и др. [c.119]

Галогенангидридами карбоновых кислот называют про-т замещения гидроксильной группы на атом галогена. Гало ангидриды кислот являются активными ацилирующими нтами, т. е. соединениями, с помощью которых ацил (оста- [c.371]

Пример 1 Сложный эфир (изопропилизобутират) мож-юлучить с помощью реакций этерификации, переэтери-ации, алкоголиза галогенангидридов или ангидридов боновых кислот и т д На синтетическом дереве пред-алены только три варианта Ключевым продуктом во к случаях является изомасляная кислота, которая, в свою редь, может быть получена гидролизом нитрила, синте- [c.719]

Следующими по значению галогенирующими агентами являются галогенангидриды неорганических кислот, с помощью которых получают галогенангидриды карбоновых кислот. В промышленности вместо дорогих хлоридов фосфора или тионилхлорида используют более доступный хлорангидрид угольной кислоты (фосген) или высшие хлориды серы [c.133]

Одним из возможных путей дальнейшего увеличения чувствительности определения микроколичеств галогенангидридов и ангидридов кислот могло бы быть концентрирование с помощью экстракции, дистилляции, сорбции и др. Однако применение перечисленных методов для концентрирования очень малых количеств названных соединений сопряжено с возможньгми потерями вследствие их летучести, высокой химической активности и особенно гидролитической нестойкости. Надежные результаты дает в этом случае кристаллизационное обогащение, основанное на процессе зонной кристаллизации жидкостей (ЗКЖ), когда несколько закристаллизованных зон передвигаются вдоль жидкого образца, содержащего анализируемую микропримесь в концентрациях ниже предела чувствительности определения при этом примесь оттесняется в конец образца. [c.185]

Описать свойства полученного эфира. Сравнить реак-ционноспособность галогенангидрида и ангидрида кислоты по их реакции со спиртом. Написать уравнения реакций образования сложного эфира с помощью ангидрида и галогенангидрида уксусной кислоты. [c.93]

Следующими по значению галогенирующими агентами являются галогенангидриды неорганических кислот, с помощью которых получают галогенангидриды карбоновых кислот. В промышленности вместо дорогих хлоридов фосфора или тионилхлорида используют [c.119]

Введение галогенов с помощью реакций нуклеофильного замещения осуществляется при действии галогеноводородных кислот, их солей со щелочными и переходными (медь и др.) металлами, солей комплексов галогеноводородов с кислотами Льюиса (НаВр4 и др.), галогенангидридов неорганических кислот (Р0С1з, ЗОСЬ) и т. д. Подвергаться замещению могут атомы другого галогена, нитрогруппа, гидроксильная и диазониевая группы замещение последней позволяет перейти от любого диазотируемого амина к галогенпроизводному. Механизмы реакций нуклеофильного замещения при действии галогенид-анионов весьма разнообразны. Они могут протекать не только по типу SNAг через элементарную стадию образования а-комплекса, но, при замещении диазониевой группы, также через стадию образования арил-катиона (5м1) или радикальных частиц. [c.327]

Наиболее широкое распространение получил способ ацилирования с помощью доступных галогенангидридов высших жирных кислот, получаемых при обработке кислот хлористым тионилом, оксалилхлоридом или треххлористым фосфором. Этерификация проводится в среде хлороформа, четыреххлористого углерода, диме№лформамида и в присутствии органических оснований (пиридин, хинолин, триэтиламин и др.) [56]. [c.235]

В то время как рассмотренное выше стехиометрическое декарбонилирование протекает в мягких условиях, каталитическое декарбонилирование альдегидов и ацилгалогенидов с помощью комплексов (/) или (5) протекает медленно при 200 °С [75, 539а]. Каталитическое декарбонилирование используют для замещения ароматической карбоксильной группы на галоген. При нагревании галогенангидридов ароматических карбоновых кислот до 200 °С с каталитическим количеством комплекса (5) выделяется оксид углерода и образуется с высоким выходом продукт галогенирования [c.203]