Диалкилформамиды

Таблица 6.3. Синтезы альдегидов по реакциям литийорганических соединений с К,К-диалкилформамидами

Содержащиеся во фракции с пределами выкипания 55—125 °С бензина термического крекинга парафинистых нефтей моноолефиновые углеводороды g— g в количестве 35—55% могут бЫть сконцентрированы до 70—80% методом жидкостной экстракции диме-тилформамидом (в присутствии 0,2—0,4% воды) [155, 156]. Этот же растворитель, а также моно- и диалкилформамиды и ацетамиды, [c.63]

Активацию диалкилформамида хлорокисью фосфора можно объяснить следующим взаимодействием [c.456]

Незамещенные формамиды не вступают в реакцию. Побочные процессы образование третичных аминов и углеводородов (особенно при использовании диалкилформамидов). Количество побочных продуктов уменьшается по мере увеличения цепи Н и R". [c.83]

Реагенты Гриньяра формилировали прежде действием, например, триалкилортоформиатов (с образованием ацеталей) или Ы,Н-диалкилформамидов [6]. Более новый способ получения альдегидов состоит во взаимодействии реагента Гриньяра с [c.495]

При взаимодействии кетонов с диалкилформамидами необходимо применять в качестве катализатора хлористый магний . [c.172]

Другим редко используемым ацилирующим агентом является оксид углерода, который способен присоединяться к первичным или вторичным аминам в присутствии метилата натрия или октакарбонила кобальта с образованием формамидов схема (17) . В случае третичных алкиламинов обычно происходит деалкилиро-вание с последующим образованием Ы,Ы-диалкилформамидов. Диалкиланилины составляют исключение, и внедрение карбонильной группы сопровождается миграцией одного из алкильных заместителей [46] схема (18) . Недавно предложено проводить реакцию оксида углерода с первичными и вторичными аминами в присутствии арил- или винилгалогенидов и комплекса галогенид палладия— трифенилфосфин [47], что дает возможность получать соответственно вторичные и третичные амиды схема (19) . [c.397]

Другим осложняющим обстоятельством ацилирования с помощью галогенангидридов кислот является возможность протекания реакции обмена ацильными группами амида и хлорангидрида. Так, в случае третичных амидов устанавливается равновесие схема (148) , которое можно сдвинуть, удаляя из сферы реакции более летучий хлорангидрид [277]. Этот прием используется при превращении диалкилформамидов в другие амиды, так как образующийся формилхлорид разлагается на оксид углерода и НС1. Обмен отмечен также в случае первичных амидов. Как и при алкилировании амидов, прямое N-ацилирование, ведущее к диациламину, и другие побочные конкурирующие реакции могут осуществляться при использовании большого избытка пиридина или сильного основания, такого как реактив Гриньяра [131. [c.470]

Предложенные растворители-сульфолан, диметилсульфоксид, морфолин, iV-метилпирролидон, триалкилфосфаты, гексаметил-фосфортриамид, диалкилацетамиды, диалкилформамиды, позволяют получать 96-99% антрацен с выходом 70-86%, что значительно превьппает показатели процесса с использованием ацетона. [c.169]

Следует заметить, что, хотя возможность такого рода взаимодействия и была показана ранее многими исследователями , тем не менее в целом этот механизм реакции не может быть признан, потому что диалкилформамиды, не способные присоединяться по приведенной схеме, в реакцию Лейкарта все же вступают. [c.264]

Сырой антрацен, который содержит 20—35% антрацена, 30— 40% фенантрена и 10—20% карбазола, получают охлаждением при постоянном размешивании антраценового масла I с последующим центрифугированием. Так называемый 40%-ный антрацен, содержащий более 40, а часто 45—55% антрацена, получают смешением сырого антрацена с горячим сырым антраценовым маслом и последующей кристаллизацией. При этом в фильтрат переходит значительная часть фенантрена (изменения соотношения антрацена и карбазола в осадке не происходит) или фильтрат подвергают дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить полное отделение карбазола. [81,82]. Двойная перекристаллизация 40%-ного антрацена из пиридина дает антрацен почти 95% чистоты, который используется для получения антрахинона [13, 81—84]. Вместо пиридина в качестве селективных растворителей для удаления карбазола могут использоваться смеси толуол + ацетон, бензол -Ь метанол, а также гликоли, диалкилсульфоксиды и диалкилформамиды [85—89]. Для получения особо чистого антрацена следует азеотропной перегонкой с этиленгликолем [90] удалить карбазол и тетрацен. Чистый фенантрен, если он необходим, может быть получен из фенантреновой фракции, которая получается при повторной перегонке отфильтрованного антраценового масла или из первой фракции при непрерывной перегонке с фого антрацена. Очистка фенантрена осуществляется серной кислотой, перекристаллизацией и повторной перегонкой или удалением сопутствующего дифениленсульфида [91], обработкой в расплаве натрием или малеиновым ангидридом [92—96]. Другие возможные методы очистки заключаются, очевидно, в азеотропной перегонке и адсорбции на молекулярных ситах [97,98]. [c.1733]

Спустя полстолетия, Хайн [3] изучил кинетику реакции хлороформа со щелочью и получил результаты, подтверждающие дихлоркарбено-вый механизм (I). Этот вывод в дальнейшем подтвердил Сондерс [41, который получил дихлоркарбен из хлороформа и трет-бутилата калия при низкой температуре в присутствии различных вторичных аминов и выделил соответствующие диалкилформамиды с выходами до 31% (пиперидин). [c.43]

Можно предполагать, что рост эндотермичности смешения диалкилформамидов продолжится в их смесях с 1,2-бутандиолом. На это косвенно указывают положительные значения избыточных объемов в системе 1,2-бутанол-ДМФ (для смесей этандиола с ДМФ они отрицательны [16]). В целом необходимо отметить, что третичные амиды муравьиной и уксусной кислот смешиваются с 1,2-диолами со значительно меньшим экзоэффектом, чем с водой [6]. Во многом это обусловлено не только большими размерами молекул диолов и снижением их протонодонорных свойств относительно воды, но также тем, что сетка Н-связей в ней менее прочна, чем в диолах [3]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология