Ацетониды диолов

А. Но прежде чем приступить к этому Вудворд ввел заместители в кольцо D. С помощью четырехокиси осмия, действующей главным образом на изолированную двойную связь, он получил цис-диол (LXI). Поскольку присутствие реакционноспособных гидроксильных групп при всех превращениях очень неудобно, Вудворд защитил гликольную группировку ацетоном. Защита ацетоном позволяла вести реакцию в щелочной среде, так как ацетониды стойки к щелочам (см. стр. 404). [c.403]

Диол представляет собой смесь цис- и траяс-форм и был разделен путем превращения цис-формы в ацетонид. [c.175]

Диолы образуют циклические ацетали й кеталИ с альдегидами и кетонами, если циклизации не мешает геометрия молекулы. Наиболее широко используются йзопропилиденовые производные (ацетониды), образующиеся при реакции с ацетонов . [c.358]

Алифатические полиолы легко подвергаются разложению, сопровождающемуся дегидратацией и дегидрированием. Поэтому более удобно использовать для масс-спектрометрического исследования не сами спирты, а их производные, например три-метилсилиловые эфиры, ацетониды, боронаты. Однако некоторые диолы и триолы поддаются непосредственному масс-спект-рометрпческому анализу. Особенностью их масс-спектров является крайне низкая интенсивность пиков М+ или их полное отсутствие. Наиболее общими направлениями их фрагментации является простой разрыв с образованием ионов (а), а также дегидратация М+ и осколочных ионов типа (а). Для соединений [c.166]

Частным случаем циклических кеталей являются ацетониды (изо-пропилиденпроизводные) 1,2-гликолей. Эти производные, получающиеся конденсацией диолов с ацетоном, используются для увеличения летучести исследуемых диолов с целью дальнейшего пх использования в хромато-масс-спектрометрическом анализе. Масс-спектры ацетонидов вицинальных гликолей общей формулы (46) обычно не содержат пика М+, но всегда имеют максимальный по массовому числу пик иона [М—СНз]+, который можно с уверенностью использовать для установления. [c.191]

Силилирование [II. Реагент взаимодействует с чмс-диолами и кортикостероидами в присутствии триэтиламина с образованием подобных ацетонидам силиконидов (2). Реакция с изолированной гидроксильной группой приводит к термически устойчивым силил- [c.73]

Наиболее распространенные способы включают гид-роксилирование олефинов по двойной связи и последующее превращение вицинальных диолов в бис-триметилсилиловые производные, ацетониды, борона-ты и др. Названные производные имеют характеристические масс-спектры, которые позволяют однозначно судить о положении двойной связи в исходных соединениях. Однако все эти методики довольно трудоемки, требуют значительных количеств образца и не всегда помогают установлению углеродного скелета олефинов. Разработанный нами вариант метода реакционной хромато-масс-спектрометрии для исследования молекулярной структуры алкенов является экспрессным, достаточно эффективным и применим к субмикроколичествам анализируемого материала [6]. [c.43]

Как и следовало ожидать, реакция образования ацеталей и кеталей наиб лее широко применялась в области углеводов. Этот вопрос исчерпывающе освещен в обзоре [109]. Установлено, что для образования ацетонидов фураноз требуется 1 ис-ориента-ции а-диола (GGVI). [c.574]

Этот пример показывает инертность тракс-диэкваториальных а-диолов в реакции образования ацетонидов. Напротив, цш-конфигурация гидроксильных групп при С-3 и С-4 в галактозе XI обеспечивает легкое образование диацетопида ССХП [109] НО [c.575]

Следует указать, что иногда и трамс-диэкваториальные диолы образуют ацетониды [110] (это особенно относится к молекулам, в которых ослаблены 1,3-диаксиальные взаимодействия). Инозит Xni можно превратить в транс-ацетоиид XIV [c.575]

Были испытаны первые И диолов, приведенных в табл. 19, и ока- талось, что все они, за исключением транс-циклопентандиола-1,2 и / ранс-циклогексапдиола-1,2, образуют ацетониды. Таким образом, по-видимому, диолы с Лу больше 36 с.и реагируют с ацетоном, а с А меньше 34 сж — не реагируют. Из этой работы следует также, что относительные скорости расщепления не служат прочным основанием для установления конфигурации (даже в тех случаях, когда оба изомера доступны для исследования) близость двух гидроксильных групп не является необходимым условием для быстрого расщепления вещества. [c.220]

Другие достаточно стабильные производные оксикортикостероидов — ацетониды — могут быть образованы реакцией г ИС-диолов с ацетоном в присутствии кислотного катализатора [13]. Такого рода [c.77]

Три пары 20-эпимерных производных 17,20,21-триола строения VII, VIII и IX (схема 97) получены гидроксилированием, как это показано на схеме, причем в каждом случае образуются оба возможных продукта. Если в ядре соединения V имеется двойная связь, то ее защищают бромированием в то время как двойная связь в боковой цепи подвергается гидроксилированию (Серини). Двойная связь в а,р-ненасыщенных кето-нах VI настолько инертна по отношению к четырехокиси осмия, что при взаимодействии винилтестостерона (VI) с одним молем реагента ее можно было оставлять незащищенной (Серини). Гидрированием была установлена взаимосвязь между Д -ненасыш,енными эпимерами VIII и насыщенными соединениями VII, а превращением в 20,21-ацетониды и окислением по Оппенауеру (Рейхштейн) — их связь с а,р-ненасыщенными кетонами IX. Шесть взаимосвязанных соединений, содержащих группировку 17,20,21-триола, приведены в таблице 37 под № 3—8. Пара эпимеров, содержащих группировку 17,20-диола, приведена под № 1 и 2. [c.416]

Этиловый эфир (386) через ацетонид последовательными реакциями восстановления, тозилирования, превращения тозилата в йодид и гидрирования превращают в диол (39), который через ацетокси-бромид (40) переводят в эпоксид (37). Реакция соединения (40) со щелочью идет с Вапьденовским обращением, образуется [2R, 3R] (37). Аналогичным путем из L-(- )-винной кислоты получают эпоксид [2S, 3S] (37). Вторую часть молекулы синтезируют из R-(+)-цитронеллола (41а), который последовательными реакциями, показанными на схеме (8), превращают в эпоксид (42). Окисление эпоксида надйодной кислотой приводит к альдегиду [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология