Циклопентандиол транс

Два циклопентандиола-1,2, полученные из циклопентена при действии двух различных реагентов, являются стереоизомерами и имеют структуры I и П. Остается только решить, какую структуру приписать каждому из соединений. Например, будет ли гликоль с т. пл. 30 °С г ис-или транс-изомером [c.282]

Изучим модели цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 каждое из этих соединений содержит два асимметрических атома углерода. В разд. 7.7 уже говорилось о том, что соединения, содержащие более одного асимметрического атома углерода, часто (но не всегда) являются диссимметричными. Будут ли эти гликоли диссимметричными Как обычно, для проверки возможности диссимметрии построим модели молекулы и ее зеркального изображения и выясним, можно ли их совместить. После такой проверки мы убедимся, что для транс-гликоля эти модели невозможно совместить, транс-Гликоль является диссимметричным, и поэтому построенные нами модели представляют собой энантиомеры. Далее мы обнаружим, что эти модели невозможно превратить друг в друга путем вращения вокруг простых связей. Поэтому они являются не конформационными, а конфигурационными изомерами, которые можно выделить — разделить, причем в индивидуальном состоянии каждый из них оптически активен. [c.284]

Итак, как и в случае цис- и транс-циклопентандиолов-1,2 (разд. 9.15), цис- и транс-1,2-диметилциклогексанам можно приписать конфигурации путем установления того, какой из этих изомеров может быть разделен на антиподы, г ыс-1,2-Диметилциклогексан является не Jиeз- oeдинeниeм, а неразделимой рацемической модификацией, что для большинства практических целей равносильно жезо-соединению. [c.288]

В ряде случаев геометрия молекул способствует образованию внутримолекулярных водородных связей (например, в транс-цик-логександиоле-1,2, но не в гранс-циклопентандиоле-1,2). В ряду н-алкандиолов-а,со наиболее прочная внутримолекулярная водородная связь наблюдается у бутандиола-1,4, хотя доля конфор-меров с такой связью больше у этандиола-1,2 вследствие более предпочтительного энтропийного фактора [375]. Ориентация связанных гидроксильных групп в конформере. (161) последнего диола является результатом взаимодействия между гош-эффек-том и водородным связыванием [3]. Объемистые заместители, уменьшающие торсионный угол между связями С—О в виц-п.т-лах (или искажающие углы между связями у атома углерода, в результате чего происходит сближение атомов кислорода), повышают прочность водородной связи. Сходным образом такие заместители благоприятствуют связанным твисг-конформерам (162) в некоторых циклогександиолах-1,4 с уменьшением доли несвязанных структур, имеющих конформацию кресла. Преимущественные конформации альдитов как в кристаллическом состоянии [376], так и в водном растворе [377] в большой степени определяются тенденцией углеродного скелета к вытянутой, плоской, зигзагообразной форме, за исключением тех случаев, когда такое расположение приводит к отталкивающим 1,3-взаимодействиям параллельных связей С—О. Вытянутая конформация )-маннита (163) отличается от изогнутой ( серповидной ) конформации )-сорби-та, образующейся из вытянутой конформации путем вращения вокруг связи С-2, С-3 на 120 °С, в результате чего исчезает взаимодействие между гидроксильными группами при С-2 и С-4, как [c.121]

Температура плавления г ис-циклогександиола-1,2 (98 °С) близка к температуре плавления транс-изомера (104 °С) соотнощение температур плавления Ыс-циклопентандиола-1,2 (30 °С) и его гранс-изомера (55 °С) более типичны. [c.215]

Наиболее полно исследована реакция диолов с тетраацетатом свинца. Из циклических цис- или тронс-изомеров цис-тол обычно расщепляется быстрее транс-диола. Так, ц с-циклогександиола-1,2 равна 8,1, а тронс-изомера — всего 0,3. Размеры кольца и конформация также оказывают определенное влияние на скорость расщепления, как это видно из величии /г2° для циклопентандиолов для г ыс-изомера 40 ООО, для гранс-изомера 21,4. [c.216]

Были испытаны первые И диолов, приведенных в табл. 19, и ока- талось, что все они, за исключением транс-циклопентандиола-1,2 и / ранс-циклогексапдиола-1,2, образуют ацетониды. Таким образом, по-видимому, диолы с Лу больше 36 с.и реагируют с ацетоном, а с А меньше 34 сж — не реагируют. Из этой работы следует также, что относительные скорости расщепления не служат прочным основанием для установления конфигурации (даже в тех случаях, когда оба изомера доступны для исследования) близость двух гидроксильных групп не является необходимым условием для быстрого расщепления вещества. [c.220]

Если образуется транс-циклопентандиол-1,2, его можно разделить на оптически активные формы. Напротив, разделение ч с-циклопёнтандиола-].2 невозможно, так как он имеет плоскость симметрии. [c.808]

При соотношении реагентов диен В. Нб=2 1 Сагебарс [126] получил с выходом 41% циклонентандиол-1,3 и придал ему г ис-строение. Цвейфель и Браун [55] в результате гидроборирования — окисления циклопентадиена выделили с 80%-ным выходом смесь транс- и г,(ис-циклопентандиола-1,3 (85 15). [c.201]

Таким образом, ясно, что для соединений алициклического ряда, содержащих две гидроксильные группы с разной конфигурацией цис- и транс-), возможность образования Н-связи определяется величиной цикла и взаимным расположением групп (1,2 1,3 или 1,4). В этих соединениях Н-связи имеют различную прочность, а в некоторых случаях (граяс-циклопентандиол) внутримолекулярная Н-связь образоваться не может. Ясно также, что для 1,2-диолов в предельном ряду степень прочности Н-связи должна зависеть от заместителей, причем очень большое значение должна иметь конформация этих соединений [24, 1968, т. 5, с. 127]. Например, для [c.128]

Предскажите возможность образования внутримолекулярной водородной связи и ее относительную прочность в следующих соединениях г мс-1,2-циклопентандиол гране-1,2-циклопентандиол цис-1,2-циклогександиол транс-1,2-циклогександиол цис-1,3-цикло-гександиол гранс-1,3-циклогександиол 1 ыс-1,4-циклогександиол. [c.41]

Циклообразование было использовано в работах Бёзекена (1923 г.) для определения цис-транс-конфигурации циклических гликолей. Так, из двух циклопентандиолов-1,2 к образованию циклического кеталя с ацетоном способен только цыс-изомер (62) (схема 9), в то время как транс-изомер (61) в эту реакцию не вступает. [c.126]

В работах Безекена был использован и другой метод определения конфигурации циклопентандиолов-1,2 оказалось, что цис-диол способен образовывать комплекс с борной кислотой это можно обнаружить по повышению электропроводности. Транс-тол таким свойством не обладает. К циклогександиолам-1,2 этот способ неприменим, так как электропроводность растворов борной кислоты не изменяется ни одним пз 1,2-диолов. Сам автор не дает объяснения такому поведению ццклогександнолов. с современной же точки зрения причина такого поведения очевидна. В г(мс-циклогександиоле-1,2 гидроксильные группы фактически яе находятся в одной плоскости (см. стр.. 19), г. е. нет подлинной г мс-формы, потому вещество не вступает в реакцию с борной кислотой. [c.208]

Б заключение обратим внимание на одни из случаев, когда с вальденовским обращением приходится встречаться, так сказать, в неявной форме . На первый взгляд кажется очевидным, что окись циклопентандиола-1,2, которая замыкается, конечно, только при ццс-положении обоих гидроксильных групп, должна при гидролизе давать цис-диол. Одно время даже считали, что это превращение можно использовать для определения конфигурации циклических гликолей. Однако в ходе размыкания окисного кольца затрагивается центр асимметрии, и нет никакой гарантии сохранения конфигурации. И действительно, происходит вальденовское обращение, и получается транс-лиол [c.305]

Полезными для определения конфигураций могут быть и инфракрасные спектры. Например, ц с-циклопентандиол-1,2 в разбавленном растворе в четыреххлористом углероде дает частоты как свободного (3633 слг ), так и водородно-связанного гидроксила (3572 ,и ) [12], тогда как транс-изомер. [c.184]

Они самопроизвольно образуются при внесении борной кислоты в растворы гидроксильных органических соединений, способных образовать этот тип веществ [93]. К таким гидроксильным соединениям относятся 1,2-гликоли с гидроксильными группами, расположенными в одной плоскости, например, < с-циклопентандиолы-1,2 [94] (но не их транс-изомеры) и цис- и транс-изомеры циклогептандиолов [95] (но не цис- или транс-изомеры циклогексан-диолов [93—95]), глицерин, маннит [96], сорбит [96], глюкоза [97], о-диок-сибензолы [98], а-оксикислоты [99], салициловая и ей подобные о-оксикар-боновые ароматические кислоты [98, 99], ароматические о-оксиальдегиды и т. п. При сливании даже относительно слабых водных растворов борной кислоты с такого рода соединениями резко возрастает электропроводность раствора [93, 96]. [c.252]

В общем, здесь также на положение равновесия влияет пространственная близость гидроксилов ццс-циклопентандиол и цис-индандиол очень сильно повышают электропроводность борной кислоты, транс-изомеры совершенно не оказывают действия. Напротив, цис-циклогександиол также не оказывает воздействия, как и транс-циклогександиол, так как вследствие подвижности циклогексанового кольца находящиеся в цис-положении гидроксилы также МОГУТ отдалиться один от другого. Поведение обоих изомерных циклогеп-тандиолов и здесь остается необъясненным, так как оба они вызывают значительное повышение электропроводности, которое, впрочем, для цис-изомера значительно больше, чем для транс-формы. В основном повышение электропроводности борной кислоты и сдвиг равновесия с ацетоном в сторону ацетонового соединения изменяются параллельно друг другу. [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология