Ментиламин

Классический пример циклогексановых производных С тремя заместителями — ментол и ментиламин [c.345]

Имея три неодинаковых асимметрических атома, эти вещества существуют в восьми стереоизомерных оптически активных формах, образующих четыре пары рацематов. Конфигурация этих соединений исследовалась с конца прошлого столетия в работах Валлаха. Однако ни Валлах, ни Рид в своих первоначальных работах не смогли правильно разобраться в вопросе о конфигурациях отдельных стереоизомеров ментола и ментиламина. Это удалось Риду лишь в 1934 г., когда были установлены следующие конфигурации [c.345]

При проведении реакции в присутствии (—)-ментиламина продукт имел [а] =—15,30°. [c.130]

В заключение следует упомянуть, что Лейкарт - описал образование (i-борниламина при реакции камфоры с формамидом (см. также ). Данные об образовании, разделении и свойствах стереоизомерных ментиламинов, получаемых из ментона, можно найти [c.268]

Классические примеры циклогексановых производных с тремя заместителями—ментол (44) и ментиламин (45). Имея три неодинаковых асимметрических атома, каждое из этих веществ существует в восьми стереоизомерных оптически активных формах, образующих четыре пары рацематов [(46) (49) для ментола и (50) (53) —для ментил-амина приведены конфигурации одного энантиомера из каждой пары и их удельные вращения (для каждого из приведенных энантиомеров существует оптический антипод, имеющий зеркальную формулу и обратный знак вращения]. Исходя из приведенных конфигураций, можно написать формулы наиболее устойчивых конформаций для каждого из этих энантиомеров [формулы (54) — (57)]. [c.217]

Позднее определением конфигурации ментиламинов и аналогичных им ментолов много занимался Рид с сотрудниками, пользуясь [c.214]

Ментиламин Последовательно водный этанол, абсолютный этанол, ацетон 6 [c.598]

Н. М. К и ж н е р. О превращениях правого и левого ментиламинов. ЖРХО, 1894, 26, 132 (второй отдел). [c.273]

Из приведенных конформационных схем видно, что наиболее устойчивым должен быть ментол (ментиламин), у которого все три заместителя экваториальны. Наименее устойчивы должны быть неоизо-формы, в которых две группы занимают аксиальные положения. Так оно и наблюдается в действительности. [c.346]

S) Какова стереохимия элиминирования по Гофману б) Предскажите, какой продукт илн продукты образуются прн элиминировании ментиламина (ср. стр. 468) по Гофману Задача 23.8. Еслн диастереомерные амины из предыдущей задачи превращать в алкены элиминированием по Коупу, тонз амина [II образуется преимущественно (93%) транс-алкен, а нз амина IV — практически целиком (97%) цис-алкен. а) Какова стереохимия элиминирования по Коупу б) Сравните ее со стереохимией следующих реакций элиминирование по Гофману, дигидрогалогеннрованне по механизму Е2, элиминирование сульфонатов по механизму Е2 и пиролиза ацетатов. [c.715]

Можно допустить, что этим реакциям предшествует образование азотистокислых солей, которые и разлагаются в указанных направлениях. Эта точка зрения подтверждается тем, что а некоторых случаях были выделены азотистокислые соли аминов например, описаны азотистокислые соли ментиламина, пиниламина, т-ксилидина а также некоторых ароматических аминов [c.365]

Для подобных разделений [181] применяют оптически активные спирты и оптически активные амины. Для разделения относительно сильных кислот применяют хиральные амины, включая такие алкалоиды, как хинин, бруцин, стрихнин и т. д. более сильные основания, такие как (—)-ментиламин, метогидроксид хинина [182] и т. д., используются для разделения слабых кислот. Амины дают соли с кислотами, и после фракционной кристаллизации разделенные кислоты регенерируют обработкой минеральными кислотами или пропусканием раствора соли через колонку с ионообменной смолой в кислотной форме. Применяемые для разделения хиральные спирты включают (—)-ментол, (+)-борнеол и т. д при этом получаются диастереомерные сложные эфиры, которые разделяют фракционной кристаллизацией или фракционной ди ти ляциеп, с последующим гидролизом в каждом случае. [c.40]

З-Метил-б-изопропил-б-капролактам и де-циленовая кислота, ментиламины и мен-тонитрил [c.109]

Из приведенных формул видно, что наиболее устойчивым должен быть ментол (или ментиламин), у которого все три заместителя экваториальны. Наименее устойчивы должны быть неоизо-формы, в которых две группы занимают аксиальные положения. Так оно и наблюдается в действительности. Формулу ментола часто изображают и по-другому, с условной плоской формой" шестичленного кольца [формулы (54а), (546)]. [c.217]

Поскольку здесь имеется три асимметрических атома, можно предвидеть существование восьми пространственных изомеров, образующих четыре пары рацематов. Впервые образование стереоизомерных ментиламинов наблюдал Валлах еще в 90-х годах прошлого столетия. Исходя из левовращающего ментона, Валлах двумя различными путями (переводом в оксим с последующим восстановлением или реакцией Лейкарта) получил два стереоизомерных ментиламнна—правовращающий и левовращающий. Основываясь на том, что первый из них при действии азотистой кислоты дает не только ментол, но и значительные количества продукта его дегидратации—ментена, Валлах сделал вывод о г ис-положении водорода при С-4 и аминогруппы в (- -)-ментиламине. Поэтому, по мнению Валлаха, в том же положении оказывается и гидроксил, становящийся на место аминогруппы, а затем происходит дегидратация по схеме г/с-отщепления . Это рассуждение Валлаха с современной точки зрения неудовлетворительно по ряду причин. Во-первых, в процессе замещения КН, на ОН надо считаться с возможностью вальденовского обращения (стр. 297). Во-вторых, двойная связь может образоваться не только по схеме цис-, но и по схеме тронс-отшеплення (ср. стр. 339). Не удивительно, что конфигураци[1, пргшггсанные Валлахом ментиламинам, оказались неправильными. [c.214]

Из приведенных схем конформаций изомерных ментиламинов (или ментолов) видно, что наиболее устойчивым должен быть ментиламин (ментол), у которого все три заместителя расположены экваториально. Наименее устойчив—неоизоментиламин (неоизоментол), в котором две группы занимают энергетически невыгодное аксиальное положение. [c.215]

Такому же закону подчиняются и эфиры оптически активных валериановой кислоты, диацетилглицериновой кислоты, глицериновой кислоты с оптически активными спиртами—членами одного гомологического ряда, Н-ацильные производные ментиламина и другие соединения. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология