Цитраконовая кислота конфигурация

Однако определить, произошла ли эта перегруппировка при присоединении брома или при отщеплении его цинком, можно только, если установлена конфигурация дибромида. Вопрос осложняется еще и тем, что соединения этиленового ряда в этих условиях сравнительно легко перегруппировываются друг в друга (стр. 210). Вполне возможно допустить, что под влиянием брома сначала происходит изомерное превращение малеиновой кислоты в фумаровую, а затем уже последующие реакции присоединения проходят нормально, т. е. без стерических перегруппировок. Поэтому для изучения этих процессов пригодны только такие стереоизомеры, для которых доказана неспособность их переходить друг в друга в условиях опыта. Примером такого устойчивого соединения является эфир цитраконовой кислоты (I) в случае этого соединения при бромировании—деброми-ровании была обнаружена стерическая перегруппировка с образованием эфира мезаконовой кислоты (П) [9] [c.379]

Цитраконовая кислота легко превращается в мезаконовую кислоту, отнощения которой к цитраконовой вполне тождественны отношениям фумаровой кислоты к малеиновой, почему этим кислотам приписывают конфигурации цитраконовой — конфигурацию цис-кислоты (метилмалеиновой), а мезаконовой — конфигурацию транс-кислоты (метилфумаровой) [c.463]

Взаимопревращение чистых геометрических изомеров в равновесные смеси, содержащие оба изомера (один из них нередко преобладает), хорошо известно в органической химии. Путэ наблюдал такое превращение при встряхивании оливкового масла (главным образом состоящего из 1 ис-изомера, триолеина) с реагентом, содержащем в качестве активного начала азотистую кислоту, и получил твердый продукт — транс-изомер [3]. Впоследствии наблюдалось, что стереопревращения малеиновой кислоты катализируются кислотами и солями [4], так же и в случаях изомеризации изокрото-новой [5], изоянтарной [6] и цитраконовой кислот [7]. Стереопревращения были осуществлены и при нагревании чистых изомеров. В настоящее время известно, что положение равновесия между двумя формами зависит от их относительной термодинамической устойчивости. Однако смеси, образующиеся при взаимопревращениях изомеров под влиянием облучения, часто в большем количестве содержат менее стабильный изомер. Это происходит вследствие того, что фотохимически возбужденные молекулы остаются большую часть времени в состоянии с более высоким потенциалом и при возвращении в основное состояние в большем количестве образуется тот изомер, конфигурация которого ближе к конфигурации возбужденного состояния [8]. Часто для ускорения фотохимических стереопревращений применяются катализаторы обычно они содержат элементы с высоким атомным весом, например бром и иод. [c.208]

Для определения конфигурации малеиновой и фумаровой кислот обычно пользуются различной легкостью превращения их в ангидрвды. Аналогично ведут себя и замещенные указанных кислот — мезакбко-вая и цитраконовые кислоты. [c.510]

Другие цис-транс-изомеры. — Цитраконовая и мезаконовая кислоты, являющиеся метильными производными малеиновой и фумаровой кислот, также различаются по своим физическим свойствам. Их конфигурации были установлены аналогично описанному выше, на основании взаимоотношений между плавящимся при более низкой температуре изомером и циклическим ангидридом (табл. 10, стр. 113). [c.114]

Итаконовая кислота плавится при 163° С. Цитракодовая кислота (т. пл. 9ГС) легко превращается в мезаконозую (т. пл. 240,5°С), отнощения которой к цитраконовой вполне тождественны отношениям малеиновой кислоты к фумаро-вой. Поэтому 1цитрако овой кислоте приписывают конфигурацию цис-кислоты (метилмалеиновой), а мезаконовой — конфигурацию транс-кислоты (метилфумаровой) [c.532]

С цитраконовым ангидридом 1-фенилбутадиен дает ангидрид (XVII), что было доказано превращением его в 2-метил-З-фенилбензойную кислоту [541]. Установлена также и конфигурация аддукта (XVII). Из четырех мыслимых изомеров здесь в соответствии с цис-принципом [538, 542, 543] и структурной направленностью возможно образование двух стерео- [c.172]

Батцер [202] провел конденсацию циклопентадиена с дицетиловыми эфирами малеиновой, фумаровой, цитраконовой и мезаконовой кислот было доказано, что конденсации идут по общему типу диенового синтеза с сохранением стерических конфигураций исходных эфиров. [c.288]

По сравнению с цитраконовым ангидридом метиловый эфир мезаконовой кислоты вступает в реакцию с винилциклогексеном значительно труднее (230—240°, 4 часа), давая жидкую смесь изомерных эфиров. Омылением этой смеси получена смесь изомерных кислот, из которой выделено три индивидуальных кристаллических кислоты (XXXIV), (XXXV), (XXXVI) в отношении 7 7 1. Строение и конфигурации последних были доказаны превращением их в изомерные кислоты, описанные выше, и полученные при изучении конденсации винилциклогексена с цитраконовым ангидридом [741 [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология