Уравнение Вальдена

Одновременно с классификацией растворителей Вальден провел классификацию солей. Он подразделил все соли на три группы соли сильные, средние и слабые. Сильными солями Вальден назвал такие соли, которые в большинстве растворителей имеют высокий коэффициент электропроводности. Это их главный признак. Другой признак сильных солей заключается в том, что для них во многих растворителях остается справедливым уравнение Кольрауша [c.110]

К слабым солям Вальден отнес такие соли, которые изменяют свой коэффициент электропроводности от растворителя к растворителю и не сохраняют высокого значения а. Вальденом было показано, что к слабым солям приложим закон действия масс и можно подсчитать константу диссоциации этих солей. Другой признак слабых солей заключается в том, что они не подчиняются уравнению Кольрауша. [c.110]

Соли, занимающие промежуточное положение между слабыми и сильными солями, Вальден назвал средними солями. У средних солей а зависит от свойств растворителей, но изменяется в меньшей степени, чем это имеет место у слабых солей. Эти электролиты подчиняются уравнению Кольрауша с той особенностью, что, в отличие от сильных солей, коэффициенты В, подсчитанные по Онзагеру, отличаются от экспериментально полученных. [c.227]

Соли, занимающие промежуточное положение между слабыми и сильными солями, Вальден назвал средними солями. У средних солей а зависит от свойств растворителей, но изменяется в меньшей степени, чем у слабых солей. Эти электролиты подчиняются уравнению Кольрауша [c.137]

Кроме уравнений (1.104) и (1.110), Вальден [892, 894] предложил еще зависимости [c.24]

Один из определяющих факторов в ионной проводимости относительной подвижности) — вязкость среды. В соответствии с простой гидродинамической теорией ионной миграции (разд. 4.2.1) с изменением вязкости раствора ионная проводимость изменяется таким образом, что произведение сохраняется постоянным, если радиус г иона постоянен уравнение (4.2.6)]. Как было установлено Вальденом и сотр. [c.412]

Это уравнение выражает собой правило, найденное эмпирически Вальденом [19], стр. 78. [c.229]

В табл. 20 приведены величины значения константы К при 25° С для ряда растворов, являющейся практически постоянной величиной. Наконец, Вальден установил, что величина К не зависит также от природы электролита. Величина J-oo (и следовательно Аоо) сильно зависит от электролита, и находится в определенном соотношении с вязкостью среды в соответствии с уравнением [c.172]

Вальден недавно указал на то, что для бинарных солей d не имеет постоянного значения, а приблизительно пропорционально соответствующей величине Л, , вследствие чего уравнение принимает следующий вид [c.106]

Важно отметить, что в уравнениях (4), (5) и (7) вместо концентраций ионов в насыщенных растворах Ь можно просто брать растворимости. Действительно, Вальден [17] эмпирически и Ван-Лаар [18] теоретически нашли, что степени диссоциации в насыщенных растворах почти не зависят от растворителя. Следовательно, [c.49]

Вальден предложил эмпирическое уравнение для определения концентрации в точке минимума [c.21]

Вальден [5], Измайлов И. /. с сотрудниками [2] показали зависнмость растворимости солей от диэлектрической проницаемости растворителя. Из уравнения Вальдена вытекает, что [c.78]

Вальден на основании экспериментальных данных нашел, что минимум кривой зависимости, Я, V связан с определенным значением разведения, зависящим от диэлектрической проницаемости растворителя г У V =30. Это соотношение можно интерпретировать следующим, Образом. Наличие экстремума связано с образованием ионных пар и тройников. Равновесче между ио нными па-.рами и ионами может быть описано с помощью уравнения [c.187]

Нельзя сказать, что теория растворимости мало привлекала к себе внимание исследователей. Растворимость—одно из наиболее ярких проявлений действия межмолекулярных сил. В то же время методы измерения растворимости просты, доступны и сравнительно хорошо разработайы. Количественная теория растворимости открыла бы большие возможности для познания законов действия межмолекулярных сил в концентрированных растворах и для изучения внутреннего строения растворов. Поэтому построение количественной теории растворимости—очень важная задача. Попытки создания теории растворимости делаются давно. Так, И. Ф. Шредером была выведена формула растворимости в случае идеальных растворов. Г. Гильдебранд вывел уравнение растворимости так называемых регулярных растворов и широко использовал это уравнение для объяснения растворимости неэлектролитов. Вальден установил, что для растворов, компоненты которых неполярны, взаимная растворимость тем больше, чем меньше разность внутренних давлений этих компонентов в чистом виде. Этот же исследователь показал, что для многих электролитов растворимость возрастает пропорционально кубу диэлектрической постоянной растворителя, в то время как для некоторых органических соединений она уменьшается но этому же закону [7]. Попытки установления количественной связи между растворимостью и составом растворов нредпринимались И. М. Сеченовым, Ван Лааром и многими другими ). В последние годы М. И. Шахпароновым была предпринята попытка построения общей теории растворимости [8,9.] Основное затруднение, препятствующее построению количественной теории растворимости, состоит в том, что объектом теории являются главным образом концентрированные растворы. Насыщенный раствор во многих случаях, представляющих теоретический интерес,—это раствор концентрированный. [c.456]

Еще одно уравнение вывел Вальден (Р. Walden, 1909), который постулировал для нормальных жидкост-тей числовое постоянство произведения кубического коэффициента расширения на поверхностное натяжение. Это произведение равно 0,032. О поверхностном натяжении расплавленных стекол см. А. Dietzel [319], 100, 1942, 378 и 379. [c.128]

Относительно силикатов твердо установлено, что проводимость возрастает с повышением температуры, так же как и текучесть (обратная величина вязкости) (см. А. II, 66 и ниже). Уравнение Вальдена применимо с достаточной степенью точности только к расплавленным силикатным системам, обладающим полной электролитической диссоциацией однако это предположение стоит в противоречии с их аномальным поведением по отношению к правилу Этвёша о поверхностной энергии (см. А. II, 94 и 108). Оно было выведено только для разведенных растворов электролитов поэтому ничего нельзя сказать о возможности распространить его на расплавленные соли и силикаты. Для последних зависимость вязкости от температуры существенно отлична от подобной зависимости для бесконечно разведенных растворов электролитов, изученных Вальденом. Если в водных растворах вязкость изменяется только в отнощении 1 30, то в расплавленных силикатах это отношение достигает 1 ilO — li 10 . [c.144]

Вязкость. Коэффициент вязкости был измерен Вальденом и Хил-гертом [13], а позднее Семишиным [5]. Данные Вальдена и Хилгерта могут быть выражены уравнением (4). [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология