Разрыхляющие орбитали, электроны

Электроны Ф-орбитали сосредоточены в основном между атомами. Это связывающая орбиталь. Электроны Ф -орбитали сосредоточены в основном за пределами -(р этой области. Это разрыхляю- [c.12]

Молекулярная орбиталь, энергия которой выше, чем энергия любой из атомных орбиталей, ее составляющих, называется разрыхляющей молекулярной орбиталью. Электрон, который попадает на разрыхляющую орбиталь, находится в основном за пределами межъядерной области, что приводит к уменьшению прочности связи между атомами, как бы разрыхляет молекулу. Разрыхляющую орбиталь обычно обозначают, как мы это делали, со звездочкой. [c.176]

С точки зрения теории МО, основной причиной, определяющей низкую стабильность нестабилизированных а-комплексов переходных металлов, является малая разница в энергиях высшей занятой -орбитали металла и разрыхляющей а -молекулярной орбитали, связывающей металл с углеродом. Поэтому при незначительном возбуждении электронов металла они переходят на а -разрыхляю-щую орбиталь и деформируют комплекс. При координации металла и электронодонорного органического лиганда возникают дативные связи, благодаря которым разность энергий d- и а -орбиталей увеличивается, а, следовательно, возрастает прочность комплекса. Такая координация снижает влияние и второй причины дестабилизации — перехода электронов с а-связывающей на вакантную -орбиталь, которая при взаимодействии с электронодонорным лигандом оказывается заполненной. [c.103]

Взаимодействие этилена и водорода, например, с никелем на его поверхности приводит к образованию взаимно ориентированного состояния более низкой энергии вследствие частичного связывания лг-электронов двойной связи и а-электронов Н-Н связи вакантными орбиталями никеля (рис 10 2) Адсорбция этилена и водорода активирует С-Ся и Н-Н связи, то есть разрыхляет их, удлиняет (см раздел 5 2 5), делает более активными Взаимная ориентация позволяет реализовать синхронный механизм реакции В отличие от этана этилен действительно экзотермично реагирует с поверхностью кристалла никеля (ДЯ 240 кДж/моль) Водород также образует комплекс с никелем (ДЯ 120 кДж/моль) Образовавшийся в результате реакции этан десорбируется, освобождая место для следующей пары Понятно, что в таком случае скорость реакции тем выше, чем больше поверхность катализатора [c.262]

Названия связывающая н разрыхляющая МО исходят иэ распределения электронной плотности в этих объемах молекулярного пространства. Связывающей МО отвечает повышенная электронная плотность в области связывания (между атомными ядрами), а разрыхляющей МО — повышенная электронная плотность в области разрыхления (по обе стороны за атомными ядрами). Распределение электронной плотности в молекулярных орбиталях наглядно показано на рис. 26. Таким образом, электроны на связывающих МО укрепляют химическую связь, а электроны на разрыхляющих МО ослабляют (разрыхляют) химическую связь. Вероятность пребывания электронов в связывающей МО высокая, а в разрыхляющей МО —низкая, поэтому электроны прн образовании молекулы вначале занимают связывающие МО, а уж затем — разрыхляющие МО например, на рис. 25 оба электрона двух атомов водорода оказываются при образовании а-связи на единственной о-МО. [c.116]

В случае пиридиновых комплексов 1г(1П) был обнаружен переход с переносом заряда, включающий окисление металла [11]. Электрон металла переносится с орбитали, которая является в основном атомной орбиталью иридия, на пустую я -разрыхляю-щую орбиталь пиридина. [c.169]

На этой диаграмме А с характеризует энергию стабилизации орбитали Р, а = Л с — энергию дестабилизации орбитали Ч . Если учесть перекрывание, то получится очень важный вывод > И Ес, т. е. разрыхляющая орбиталь разрыхляет сильнее, чем связывающая орбиталь связывает. Поэтому если на Т также находилось бы два электрона, то частица (например, Нег) не могла бы существовать. Величину Д с называют, по аналогии с методом ВС, обменной энергией. [c.87]

I и не всегда можно отличить по их значениям. В общем случае образование связыва- ющих молекулярных орбиталей из атомных орбиталей свободных атомов приводит к увеличению электронного заряда в межъядерной области, а образование разрыхля-I ющей орбитали — к его уменьшению. Следовательно, связывающая молекулярная орбиталь отвечает меньшей энергии (см. VII.1), чем соответствующая разрыхляющая молекулярная орбиталь, образованная из тех же атомных орбиталей, i Как указано на рис. 12, для отличия разрыхляющей орбитали от родственной [c.57]

В первой группе щелочных элементов имеется одна связывающая орбиталь (два s-электрона). Энергия связи невелика, она падает от 24 ккал для Lia ДО 10 для sg. Во второй подгруппе первой группы ( uj, Agg, Aua) энергии связи повышены, но-видимому, за счет подоболочки из 3d -электронов. Во второй группе энергии крайне малы и в пределах точности близки или равны 0. Этого и следует ожидать в методе МО, ибо здесь имеются два связующих и два разрыхляющих электрона. Часто разрыхляющие больше разрыхляют, чем связывающие связывают. Это видно хотя бы из несуществования Heg, далее при переходе от N3 к Оа и к Fa энергия очень резко падает при увеличении числа разрыхляющих электронов. Действительно, шесть связывающих электронов у Na обусловливают энергию связи 225 ккал, у Оа к шести связывающим прибавляются два разрыхляющих электрона, соответственно энергия связи падает почти вдвое, до 118 ккал. При переходе к Fa, где есть 6 связывающих и 4 разрыхляющих р-электронов, энергия резко понижается примерно втрое и равна 37 ккал. [c.98]

Таким образом, физический смысл функций Ч 1 и 2 состоит в том, что М -функция описывает электронное облако, электронная плотность в межъядерр[ом пространстве которого больше и энергия ниже, а—облако с меньшей плотностью в межъядер-ном пространстве, чем в изолированных атомах и большей энергией Е . Молекулярную орбиталь с более низкой энергией (Ч 1 и Е- , чем любая атомная орбиталь, из которых данная МО образуется, называют связывающей. В этом случае, когда при образовании молекулы из атомов электрон занимает орбиталь 1, полная энергия системы понижается, система переходит в более устойчивое состояние и образуется химическая связь. Орбиталь Ч . с энергией Е называют разрыхляющей. При переходе электрона на разрыхляющую орбиталь энергия системы увеличивается, система становится менее прочной ( разрыхляется ), связь не образуется. [c.114]

Связывающие свойства. Подразделение МО на связывающие и разрыхляющие проводится по тому, какое действие на связь оказывает электрон, поступая на молекулярную орбиталь. На связывающей орбитали энергия электрона ниже, чем она была в атоме на соответствующей АО, благодаря чему достигается выигрыш энергии, возникает или упрочняется связь между атомами. На антисвязывающей или разрыхляющей МО энергия элек рона выше, чем на соответствующей АО, поэтому переход с АО на разрыхляющую МО связан с затратой энергии, в результате чего связь не может возникнуть (как в отталкивательном состоянии И2) либо она дестабилизируется, разрыхляется (когда в электронную систему добавляется электрон на разрыхляющую МО). [c.104]

Уменьшение электронной плотности на я-связывающих орбиталях и увеличение ее, на я -разрыхляющнх орбиталях вызывает переход молекулы в возбужденное реажционноопосо бное состояние. Таким образом, при координации, во-первых, разрыхляется связь между атомами самого лиганда, во-вторых, молекула переходит в возбужденное состояние. Третьим важным результатом координации является изменение строения адсорбируемой молекулы. [c.172]

Описанные представления об образовании связывающих и раз рыхляющих орбиталей подтверж даются расчетами теории МО Убедимся в этом на примере мо лекулы водорода, две АО атомов которого преобразуются в одну связывающую и одну разрыхляю щую МО Оба электрона моле кулы занимают связывающую ор биталь Спины их антипараллель ны (рис I 8) [c.35]

Образование таких комплексов происходит за счет взаимодействия п-электронов атома азота со свободными р-орбита-лями атома цинка и Зё-электронов атома цинка с тс -разрыхля-ющими орбиталями молекул диафена ФП [210]. Участие атома цинка в образовании 71 -разрыхляющей связи подтверждается тем, что для перевода одного из его ё-электронов на более высокий энергетический уровень требуется энергия, равная всего 15,510 Дж-см [211]. Аналогичные молекулярные комплексы с органическими солями серебра описаны в [210. [c.205]

Легко понять, что электронная конфигурация молекулы гелия Нез будет иметь вид ( TJJ) (ст s) . В этом случае и связывающая (СТ ,), и разрыхляющая (ст, ) орбитали заселены дважды. Выше (см. с. 602) уже было сказано, что разрыхляющая орбиталь (при 5 > 0) больше разрыхляет , чем связывающая связывает отсюда ясно, что молекула Не должна быть неустойчивой. В более тяжелых атомах внутренние оболочки обычно полностью заполнены и действие связывающих МО в них полностью компенсируется действием соответствующих разрыхляющих молекулярных орбиталей. В таких случаях с целью упрощения часто заменяют обозначение (ст1з) (ст, )2 символом КК. Такое же упрощение допустимо и для других полностью заполненных оболочек, например ЬЬ. Образование молекулы 2 изображается следующим образом [c.613]

Двухэлектронная связь характеризуется тем, что связывающая молекулярная орбиталь имеет меньшую, а разрыхляющая — более высокую энергию, и в основном состоянии два электрона с антипараллельными спинами располагаются на связывающей МО, а в возбу-один электрон перемещается на разрыхляю- [c.22]

В модели молекулярных орбиталей атомные 3d-, 4s- и Ар-орбитали металла взаимодействуют с а- и я-орбиталями атомов азота и кислорода. Хотя, строго говоря, эти комплексы имеют только симметрию Dzh, предполагается, что различие между атомами азота и кислорода невелико и эффективной симметрией является Dih. Взаимодействие орбиталей металла и лигандов приводит к возникновению молекулярных орбиталей, как показано на рис. 10-16. Поскольку неспаренный электрон, участвующий в ЭПР-переходе, находится на разрыхляющей орбитали и смещнваться эта орбиталь может также лишь с разрыхляющими орбиталями, мы ограничимся рассмотрением только таких орбиталей. Орбиталь Big является ст-разрыхляю-щей, B2I — плоской (ху) я-разрыхляющей, а орбитали E g — неплоскими я-разрыхляющими (рис. 10-16). Разрыхляющие орбитали, существенные для интерпретации спектра ЭПР [1], могут быть представлены в виде следующих уравнений [c.380]

В случае дифеноксиоловофталоцианина наблюдается увеличение термической энергии активации до 2,05 еи и понижение удельной электропроводности до 10 ом- -см . Это можно объяснить, по-види.мо-му, очень низкой степенью кристалличности, обусловленной разрыхле. нием структуры за счет внедрения фенольных остатков. Дифракто-грамма этого соединения имеет очень низкие по интенсивности, широкие и довольно размытые пики. Все это приводит к резкому ослаблению перекрывания электронных орбиталей соседних молекул, затрудняя процесс активации и переход электрона в зону проводимости. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология