Энергия активации термическая

Рис. 263. Зависимость степени измельчения железа от энергии активации термической деструкции полимеров.

Мольная энергия активации термического разложения 4,4 -азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы /грасп=3,15-10 ехр(31000// 7 ), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению расп = 1,0-10 ехр (31 ООО// /гГ) — константы скорости термического распада динитрила азоизомасляной кислоты. [c.422]

Одни перекисные соединения вспыхивают с сильным звуковым эффектом и пламенем, а другие разлагаются без пламени. При подогреве распад перекисных соединений происходит по связи О—О на радикалы по цепному механизму. В то же время под воздействием тепла реакции распада температура повышается, реакция ускоряется н переходит во взрыв, если скорость выделения тепла реакции превышает скорость теплоотвода в окружающую среду энергия активации термического распада органических перекисей по связи О—О ниже энергин активации распада обычных взрывчатых веществ и находится в пределах 80— 160 кДж/моль (20—40 ккал/моль). Это обусловливает более низкую температуру их самовоспламенения. [c.135]

Экопериментальные значения энергии активации термического разложения различных нефтепродуктов хорошо соответствуют этим значениям. Экспериментально найдено, что термическое разложение углеводородных смесей проходит по реакции первого порядка. [c.86]

По данным различных исследователей, средняя энергия активации термического разложения нефтяных остатков составляет 231 кДж/моль. Прп увеличении молекулярной массы индивидуальных ароматических углеводородов энергия активации их распада [c.172]

Рис. 9. Энергии активации термического разложения азидов щелочноземельных металлов в зависимости от контактного потенциала металлов

Энергия активации такой реакции около 29 кДж/моль (7 ккал/моль). Реакции радикалов с углеводородами имеют энергию активации 29—42 кДж/моль (7—10 ккал/моль), следовательно, эффективная энергия активации термического разложения нефтяной фракции должна быть порядка [c.86]

Энергия активации термического окисления изопропил-, бензола, протекающего при 120°С по реакции [c.129]

При охлаждении до —145°С окись фтора сгущается в желтую жидкость (плотность 1,5 г/см ), затвердевающую при —224 °С. Критическая температура РгО равна —58 °С, критическое давление 49 атм. Жидкая окись фтора смешивается в любых соотношениях с жидкими Ог, Рг, О3 и способна растворять большие количества воздуха. Несмотря на эндотермичность РгО (теплота образования —6 ккал/моль), она все же сравнительно устойчива, например еще не разлагается при нагревании до 200°С (энергия активации термического разложения равна 41 ккал/моль). Почти не разлагается окись фтора и холодной водой, в которой она малорастворима (7 100 по объему при 0°С). Напротив, в щелочной среде (или под действием восстановителей) разложение РгО идет довольно быстро. Смесь ее с водяным паром при нагревании взрывается (реакция идет по уравнению ОРг + НгО = 2НР + О2 + 78 ккал). Окись фтора является сильным окислителем и очень ядовита. [c.242]

Энергия активации термического разложения чистого КСЮз равна 54 ккал/моль (следует учитывать, что процесс этот молсет протекать со взрывом). Расплавленный КСЮз энергично поддерживает горение. Смеси его с легко окисляющимися веществами (серой, фосфором, сахаром и др.) взрываются от удара. [c.261]

При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера (диссоциации полимера) Оо отождествляется с нулевой энергией активации и о в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. 2. [c.117]

Энергия активации термического распада закиси азота в газовой фазе равна 58 ккал/моль, на Pt она снижается до 33 ккал/моль, а на Аи — до 29 ккал/моль. Интересны приводимые ниже данные о наинизшей температуре (в °С) термического распада N 0 в присутствии различных окислов [c.419]

По данным различных исследователей, средняя энергия активации термического разложения нефтяных остатков составляет 231 кДж/моль. При увеличении молекулярной массы индивидуальных ароматических углеводородов энергия активации их распада уменьшается до определенного предела [124]. Та же закономерность наблюдалась в работе [187] при термическом крекинге лигроина и различных газойлей нефтяных фракций. Энергия активации при термическом крекинге лигроина и газойлей составляла соответственно 273—294 и 231 кДж/моль. [c.172]

В этих случаях определялись энергии активации совершенно разных процессов — деполимеризации линейного полимера в первом случае и возгонки и разложения иа газообразные продукты мономера во втором. Разнобой в величинах энергии активации термического разложения твердых топлив, найденных различными авторами, и объясняется тем, что определения величины энергии активации проводились по различным показателям. [c.148]

Достоинством метода является возможность установления температуры и времени начала разрушения полимера в широком интервале температур и при любых давлениях инертных и активных газов, не превышающих 1 атм. По данным потери массы можно рассчитать эффективные значения энергии активации термической и термоокислительной деструкции. [c.236]

Нитраты целлюлозы после получения необходимо стабилизировать, т. е. удалить остаточные кислоты и гидролизовать группы посторонних сложных эфиров (сульфата, фосфата, ацетата), образовавшихся в результате побочных реакций. Запатентованы способы обработки водными растворами нитрата магния, азотной кислоты, органических кислот, а также аминами [95]. В лабораторных условиях стабилизацию осуществляют кипящей водой или метанолом [74, 172]. Энергия активации термической деструкции стабилизированного нитрата целлюлозы составляет 157,4 кДж/моль [150]. [c.383]

Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеров достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, [c.415]

Независимость энергии активации от ориентации и совпадение ее величины с энергией активации термической деструкции полимера в вакууме позволяют сделать следующее заключение. Главным в механизме разрушения твердых полимеров является разрыв химических связей независимо от того, находится ли полимер в неориентированном или ориентированном состоянии, причем в элементарном акте разрушения рвется примерно одна химическая связь. [c.141]

В этом уравнении Оо — начальный активационный барьер, величина которого обычно соизмерима с энергией активации термической деструкции полимеров уо —ио сути дела представляет собой ту часть работы, которую совершают внешние силы при разрушении твердого тела. Остальная часть работы по разрыву химических связей совершается за счет энергии флуктуаций теплового движения атомов. [c.293]

Энергия активации термического распада по данным различных авторов лежит 1в пределах от 16 до 18 ккал/моль. [c.204]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Энергия активации термического разложения полимера окиси тетрафторэтилена выше, чем у политетрафторэтилена. Вероятно, в этом случае процесс разложения обрывается на атоме кислорода, обрамляющем более стабильный радикал СРгСРгО-, хотя не исключено, что за большую термостойкость перфторполимеров ответственна повышенная прочность связи С—О. В то же время их стабильность резко снижается в присутствии солей или окислов алюминия. [c.512]

Таким образом, перфторированные полимеры при высоких температурах подвергаются стрижке с отщеплением дифторкар-беновых частиц, которые затем рекомбинируются в молекулы тетрафторэтилена, гексафторпропилена или перфторизобутилена и т. д. Этот процесс стрижки при высоких температурах идет весьма легко. При сравнении энергии активации термического разложения политетрафторэтилена можно заметить, что в случае окиси тетрафторэтилена энергия активации значительно выше. Дело, очевидно, в том, что как только процесс разложения доходит непосредственно до атома кислорода СРаСРгОСРаСРг СР СРО [c.513]

С переходом от легкого сырья к его тяжелым видам увеличивается продолжительность жнзни ССЕ, повышается поверхностное натяжение ядра, что увеличивает вклад поверхностной энергии и приводит к снижению энергии активации процесса. По данным различных исследователей средняя энергия активации термического разложения нефтяных остатков составляет [c.199]

Активные. монорадикал , иницииру от реакци 0 пол и.меризации. Энергия активации термической по.11имернзаиии составляет [c.92]

По-видимому, нельзя, так как невозможно преднолон<ить, чтобы энергии активации термического распада промежуточных веществ или пх взаимодействия с кислородом с образованием свободных радикалов (1-й и 2-й механизмы Н. Н. Семенова) уменьшались бы с повышением температуры. Такое нредноложение противоречит законам химической кинетики и не может даже возникнуть. [c.347]

Еще в первых работах по пиролизу смол авторы отмечали, что при пиролизе углей и высокополимерных смол одновременно происходят химические реакции и физические процессы, причем химические реакции протекают параллельно и с наложением одна на другую. В данном случае можно говорить об энергии активации всего процесса в целом [20]. Ири этом важно правильно определить показатель скорости процесса, действительно отображающий процесс. С. Мадорский [29] скорость термического разложения полистирола определял по количеству образовавшегося мономера. Он получил энергию активации термического разложения полистирола, равную примерно 60 ккал1молъ. Авторы изучали пиролиз полистирола при температурах 800—1000" С сбрасыванием зерен крупностью 1—3 мм в нагретый реактор. Измерением скорости выделения суммарного газа энергия активации пиролиза полистирола была найдена равной 6 ккал молъ [20]. [c.148]

Суммарную энергию активации термической деструкции полипропилена измеряли многие авторы. Ее величина (61,0 [11], 62,5 [12], 55,0 [6], 51,4 [13], 65,0 ккалЦюль [14]) всегда ниже, чем энергия разрыва связи С—С (80 ккал1моль), что свидетельствует о радикально-цепном механизме деструкции. [c.127]

Джонс и Нейуорс [413] установили, что энергии активации термического распада о- и ж-крезолов равны соответственно [c.229]

Кассол и др. [ 94, 95] определили Дй и энергию активации термической диссоциации комплексов Ьп(Ш) (N0 )3 и Ьп(111 )(S N)J (за исключением Рт) с бензо-15-краун-5 и дибензо-18-краун-6 с помощью ТГ-, ДТГ- и ДТА-анализа термического разложения комплексов в среде азота при пониженном давлении (5 10 мм рт. ст.). Результаты показали, что эти величины зависели от атомного номера лантаноида и что комплексы [Ьп, краун]з+(НОз)з распадались с разложением лигандов, тогда как для комплексов [Ьп, краун]3 (5СК-)з разложение лигандов не наблюдалось. [c.116]

Благодаря высокой энергии активации термического инициирования Термическая полимеризация обычно протекает очень медленно, а скорость ее сильно зависит от температуры. Например, при термической полимеризации метнлметакрилата при 70°С образуется только 0,0081% полимера в 1 ч, а при 130°С — 0,125%. Хотя повышение температуры и позволяет ускорить процесс, тем не менее при этом уменьшается молекулярная масса и нарушается регулярность строения макромолекулы. [c.86]

Сравнивая значения и Е с энергией активации термического распада Е , полученные в работе [578, с. 163), С. Н. Журков и В. Е. Корсуков приходят к заключению о взаимосвязи механического, механохимического и термического разрушения [c.282]

Голдфингер и Лаутербах [113] нашли для суммарной энергии активации термической полимеризации стирола величину 16,0 ккал/моль. По формуле [c.56]

Изученные нами каталазно активные комплексы., именно соединения, в которых аддендами служили амины, аминоспирты и диамины, обнаружили характерную особенность энергия активации реакции разложения перекиси водорода, катализируемой этими комплексами, практически не отличалась от энергии активации термического разложения перекиси. В работе моей- и А. П. Сычева [5] были найдены следующие значения энергий активации для этой реакции (см. табл. 1). [c.204]

Энергия разру1пения кристаллической решетки каолинита, рассчитанная Васильевой для реакции (2.3), составляет 280 кДж/моль. Кажущаяся энергия активации термического разложения и теплота дегидрата- [c.58]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. Возможно, что примером такого механизма рождения радикалов может служить воспламенение смеси пропана СцН с закисью азота N2 при 820—970" С. Согласно данным работы [697], давление на границе воспламепотшя зависит от температуры. по закону Аррениуса, откуда в предположении второго порядка реакции, приводящей к самовоспламенению, для энергии активации этой реакции получается 57,8 ккал. Поскольку это число практически совпадает с энергией активации термического разложения закиси азота, то пе исключена возможность того, что рождение радикалов, приводящее к самовоспламенению смеси, в данном случае связано с процессом 1ЧгО + М = N2 + О М [697]. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология