Энтропия числа

Все экстенсивные величины поверхности внутренняя энергия, энтропия, число молей компонентов — зависят от площади поверхности 5, поэтому удобнее относить эти параметры к единице площади поверхности. Разделив уравнение (11.40) на площадь поверхности, получим [c.36]

Допускаем, что Яд не зависит от состава и изменение 8р является следствием только изменения энтропии числа и положения атомов водорода. [c.225]

Для энтропии числа (Т н) и положения водородных атомов при беспорядочном распределении их в N полостях можно записать [c.226]

При равновесии система достигает наибольшего значения энтропии, и ее состояние наиболее вероятно. Поэтому li достигает максимума. Отыскивая максимум S, следует учесть условия постоянства числа частиц и энергии. Это делается по методу Лагранжа, который сводится к вычислению дифференциалов (вариаций) энтропии, числа частиц и энергии. Два последних дифференциала 8N и of умножаются на неопределенные множители аир, затем сумма всех трех дифференциалов приравнивается к нулю [c.170]

Калориметрическая энтропия, определенная описанным выше способом, часто очень хорошо совпадает со спектроскопической энтропией (разд. 3-2). В некоторых случаях, однако, калориметрическое значение оказывается более низким. Как правило, это связано с тем, что при статистических расчетах вращение вокруг простых связей предполагается свободным, тогда как в реальной молекуле такое вращение часто заторможено. Благодаря наличию барьера вращение молекулы может осуществляться только в пределах небольших сегментов полной окружности, что приводит к уменьшению энтропии. Число заторможенных состояний зависит от высоты барьера. Термодинамический метод определения барьеров вращения заключается в вычислении высоты барьера, при которой величины калориметрической и спектроскопической эптропии будут совпадать. Уже в 1935 г. Теллер и Топли [32] высказали предположение, что в случае этана можно объяснить все имевшиеся в то время экспериментальные данные (см. также разд. 1-1), если принять, что в молекуле существует барьер внутреннего вращения с тремя максимумами. Аналогичным путем в последующих работах [33, 34] были определены высоты барьеров д я ряда соединений (табл. 3-1). Высоту барьеров внутреннего вращения можно определить также с помощью микроволновых спектров (см. табл. 3-1). Обычно между величинами барьеров, определенными с помощью этих двух методов, имеется прекрасное соответствие. Оба метода дают наиболее точные результаты в случае сравнительно низких барьеров, не превышающих 5 ккал/моль. Для нахождения барьеров порядка [c.176]

Сравнивая величины калориметрических энтропий и рассчитан--ные по молекулярным постоянным с привлечением наиболее достоверных значений частот собственных колебаний молекул в ряду метилтрихлорсилан-диметилдихлорсилан-триметилхлорсилан, однозначно определяем величину тормозящего потенциала 2,6 ккал1моль для метилтрихлорсилана. В случае же диметилди- и триметилхлорсилана отчетливо проявляется влияние на величину энтропии динамического взаимодействия метильных групп и вызванное этидг понижение симметрии молекулы относительно внешнего вращения. Калориметрические и статистические значения энтропий, числа симметрии и найденные величины потенциалов оказались следую- [c.230]

Характеристики исследуемых сообществ представлены в табл.2. Анализ коэффициентов рангового распределения (рис.34) наряду со стандартными параметрами биоразнообразия СПС, такими как индекс Шеннона (энтропия), выровненность (удельная энтропия), число [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология