Бензол стандартные параметры

При этом оказывается, что если для сравнения выбран стандартный параметр (ионизация бензойных кислот), общий для всех рассмотренных случаев, то логарифмы констант скоростей реакций производных бензола, замещенных [c.143]

Характеристическая энергия может быть, таким образом, найдена как по адсорбции паров, так и при адсорбции ограниченно растворимых веществ из водных растворов, если изотермы адсорбции растворенных веществ и адсорбции пара бензола аффинны. Следовательно, если уравнение объемного заполнения микропор справедливо и при адсорбции ограниченно растворимых органических веществ из растворов, то и значения параметров функции распределения О от А должны быть одинаковыми при адсорбции пара бензола (стандартного пара по М. М. Дубинину) и растворенных веществ с учетом коэффициента аффинности изотерм адсорбции этих веществ. [c.35]

Многочисленные опытные данные показывают, что предельный объем адсорбционного пространства активных углей, рассчитанный по экспериментальным данным адсорбции различных газов, изменяется в довольно широких пределах. Так, в табл. 2.3 приводятся значения предельных объемов адсорбционного пространства при адсорбции некоторых криогенных газов с размером молекул, значительно меньшим, чем у бензола, на промышленном активном угле ПАУ-1. Структурные параметры этого угля при расчете на стандартный пар (бензол) равны и о = 0,40 см /г В = 0,5Ы0 К = 26,8 кДж/моль 17]. [c.26]

Параметры микропористой структуры для активных углей определяют по экспериментальной изотерме адсорбции стандартного пара (бензола), которая для углей с узким распределением микропор описывается уравнением [c.391]

Ранее было сделано допущение, что резонансный интеграл (I не зависит от длины связи. Более строгий подход обязывает учитывать существенные различия в длинах связей, казалось бы мало отличающихся по характеру образующих их атомов. Малликен предложил ввести стандартное значение Ро Для бензола и выражать другие резонансные интегралы через Ро Таблица 3 с использованием безразмерного параметра kif. [c.58]

На рис. 14.35 показаны изменения хюккелевских орбитальных энергий анилина в зависимости от угла между плоскостью бензольного кольца и плоскостью КНг-группы. Расчеты были проведены с параметрами aN os+l,5p, P n = 3 os ф, а — a-f 0,15Р, где а и р — стандартные хюккелевские параметры для атомов углерода, а кулоновский интеграл замещенного атома углерода. Для ф = я/2 единственный фактор, влияющий на орбитали бензола, — это индуктивный эффект, который учтен значением а , отличным от а когда P n =0, нет смешивания между атомной орбиталью азота и молекулярными [c.346]

ПРИМЕР 7. Вычислить параметры уравнения градуировочной прямой по следующим данным оптической плотности (УФ) стандартных растворов бензола в этаноле [c.293]

Не останавливаясь на расчетной стороне параметров микропор, которая подробно изложена в публикациях [4, 12, 56—58] и в последнее время в совместных работах с Ю. С. Левиным сведена к машинным методам, приведем в табл. 4 данные о параметрах микропористой структуры для двух типичных образцов адсорбентов. Объемы микропор для характеристического равновесного относительного давления бензола 0,175, принятого в качестве стандартного пара, вычислены по предельным объемам адсорбционного пространства Ж(, [4, 56]. [c.267]

Для жидкостей линии ЯМР чрезвычайно узки (тысячные доли эрстеда), что позволяет использовать ЯМР для тонкого структурного анализа. Облако валентных электронов, поляризуясь в магнитном полеЯ, создает в точке магнитного ядра локальное противоположно направленное магнитное поле, т. е. экранирует магнитное ядро. Это экранирование приводит к тому, что даже одинаковые ядра (с одинаковым значением ц), неэквивалентные в структурном отношении (напр., протоны в СНз- и СНг-группах), находятся в разных локальных полях, и условие резонанса (3) выполняется для них при разных значениях напряженности внешнего магнитного поля Я. Смещение линий ЯМР одинаковых ядер в зависимости от их химич. неэквивалентности наз. х и м и ч е -ским сдвигом и измеряется относительно какого-либо стандартного вещества, в молекулах к-рого все магнитные ядра структурно неразличимы. В случае протонного резонанса такими эталонными веществами могут служить вода, бензол, циклогексан и т. д. Величина химич. сдвига выражается в единицах безразмерного параметра 6 (константа экранирования) [c.243]

Пример 5. Расчет методом стандартной добавки. Анализируемая смесь — тяжелый бензол — технический продукт, получаемый в процессе переработки сырого бензола. Определяемый компонент — стирол (с). Используемый параметр пика — площадь А, определяемая интегратором. [c.148]

В литературе уже насчитывается несколько сотен статей, авторы которых коррелировали измеренные ими Е.д с а-константами заместителей. Первые попытки появились уже в 50-е годы [38—41], а наиболее полную сводку по корреляции полярографических данных привел Зуман [10, 16, 17, 42, 47], обработавший взятые из литературы или измеренные им самим значения 600 производных бензола, 100 производных гетероциклических рядов, 100 многоядерных соединений и 100 производных хинона. К сожалению, в этих работах не приведены параметры корреляционно-статистической обработки (коэффициенты корреляции, средние стандартные отклонения и т. д.), что затрудняет оценку точности полученных корреляционных уравнений. [c.109]

Параметры У , В и находятся по экспериментальной изотерме адсорбции стандартного пара (бензола). [c.10]

В качестве примера изложены результаты изучения параметров процесса при каталитическом риформинге фракции 60—85° одной из восточных нефтей с целью получения бензола на стандартном промышленном алюмоплатиновом катализаторе АП-56. [c.21]

Каждый микропористый адсорбент характеризуется по ТОЗМ двумя параметрами объемом микропор (1Уо = = аоКо) и (,-характеристич. энергией 1Уо и Е относят к стандартному адсорбтиву, обычно к бензолу. [c.42]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

По сравнению с изотропными растворителями, например 2,2-диметилпропаном (неопентаном) или тетрахлорметаном, в магнитно анизотропном растворителе, молекулы которого имеют дискообразную форму, например в бензоле, резонансные сигналы протонов биполярных соединений обычно смещены в сильное поле см. также приведенное выше обсуждение параметра Оа в уравнении (6.21). Такое специфическое индуцированное растворителем смещение резонансного сигнала протонов изучаемого вещества при замене стандартного алифатического растворителя на ароматический растворитель называют индуцированным ароматическим растворителем сдвигом (ИАРС) последний определяют уравнением [278, 279] [c.478]

Как будет показано в гл. 9 и 11, региоселективность и замещенных бензолов, и нафталина в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть объяснена и с позиций теории резонанса. Этот факт не снижает, однако, ценности концепции граничных орбиталей для анализа реакций сложных органических молекул. Причина состоит в том, что написание полных наборов резонасных структур для интермедиатов, образуемых сложными полициклическими молекулами, становится практически невыполнимой задачей. В то же время расчет молекулярно-орбитальных параметров по стандартным квантово-химическим программам для молекул любой сложности не представляет в настоящее время каких-либо затруднений. [c.117]

И константа В, зависящая от размеров микропор) являются параметрами микропор [4, И, 56]. Этот простейший случай отвечает активным углям, полученным путем активирования газообразными веществами карбонизо-ванного растительного сырья, сахарозы, некоторых полимерных материалов и т. п. В теории объемного заполнения предполагается узкое распределение микропор по размерам. По данным малоуглового рентгеновского метода, для одного из изученных образцов активных углей из сахарозы, характеризовавшегося константой В = 0,50-10 (стандартный пар — бензол), эффективный радиус микропор (радиус инерции) составлял 6,7 А [9]. [c.267]

С целью уточнения надежности такой вденти5якации и оценки возможности углубленного хроматографического анализа состава ароматических фракций нами бнли сопоставлены параметры удерживанш этих фракций с аналогичными характеристиками модельных соединений различных типов. Для этого были использованы 74 модельных соединения углеводородн бензольного, нафталинового, фенантренового, тетралинового, дифенильного рядов и сернистые классов алифатических и ароматических сульфидов, производные тиофена. Были определены значения относительного времени удерживания модельных соединений на силикагеле стандартной активности по бензолу равной 0,25. [c.196]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Для углеродных микропористых адсорбентов из экспериментальных данных могут быть вычислены геометрические поверхности стенок микропор для щеле-видной модели. На основе рентгеноструктурных и адсорбционных данных было показано, что полуширина щелей микропор х приближенно обратно пропорциональна характеристической энергии адсорбции для стандартного пара — бензола х=к Е , где параметр слабо зависит от по уравнению [c.45]

Из графика уравнения ТОЗМ в координатах In а—отвечающих его линейной форме, были определены параметры уравнения во= 5.326 ммоль/г и =p fl=9.055 кДж/моль. Уравнение (1) с этими параметрами описывает все точки экспериментальной изотермы адсорбции с высокой точностью. Максимальные отклонения вычисленных величин адсорбции не превышают +0.7 %. По данным [5], коэффициент подобия для азота (стандартный пар — бензол) составляет р=0.33. Поэтому вычисленная характеристическая энергия адсорбции бензола для рассматриваемого микропористого углеродного адсорбента о=27,4 кДж/моль. Принимая мольный объем адсорбата при У= 123.2 К равным г =38.32 см /моль, получим окончательно И о=0-204 см /г. На рисунке кривая 1 изображает экспериментальную изотерму адсорбции азота при 123.2 К на исследуемом адсорбенте. [c.48]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Теперь, когда стерические параметры введены в соотношения ЛСЭ, можно рассмотреть реакции о-замещенных производных бензола. Найдено, что для кислотного гидролиза о-замещенных бензамидов (43) константа 6 = 0,81. Эта реакция, по-видимому, несколько менее чувствительна к стерическому эффекту заместителей, чем стандартная реакция — кислотный гидролиз о-замещенных эфиров. В целом, однако, попытки количественно оценить эффекты, о-заместителей были не очень успешными. Здесь химики снова сталкиваются с той же дилеммой, что и в случае уравнения Юкава — Цуно (см. разд. 13.4) насколько полученная дополнительная информация оправдывает те очень большие усилия, которые необходимы для экспериментальной оценки со- [c.430]

Предельный адсорбционный объем пор полисорбов может быть определен по адсорбции из водных растворов производных бензола с низкой растворимостью. Наиболее пригодны для этой цели я-хлоранилин и п-нитроанилин (их растворимости соответственно равны 24-10 и 4,15-10 моль/дм ). В табл. 2.6 приведены полученные этим методом значения адсорбционного объема и характеристической энергии, найденной из измерений адсорбции ге-хлоранилина и рассчитанной из нее при помощи коэффициента аффинности Ра=1,37 15% стандартной характеристической энергии адсорбции паров бензола о. Непосредственно найти о по измерениям адсорбции паров бензола невозможно, так как полисорбы в бензоле сильно набухают и параметры их пористой структуры, естественно, при этом значительно изменяются. [c.45]

До сих пор мы обсуждали лишь параметры х, у, г, ип 5 уравнения Роршнейдера (4.3 ), но в этом уравнении имеются и величины а, Ь, с, й ж е. Эти величины характеризуют анализируемое соединение. Согласно определению, значение а для бензола равно 100, а значения 6, с, й я е равны нулю. Для этанола Ь - 100, а, с, = О и т. д. для остальных трех соединений. Эти значения задаются определением для пяти стандартных соединений, но для всех других соединений их необходимо находить экспериментально. Для того чтобы найти эти величины, например для хлороформа, необходимо сначала экспериментально определить значения Д/ с использованием по меньшей мере пяти неподвижных фаз из перечисленных в табл. 4.4. С этой цепью экспериментально определяют величину индекса уцерживания дпя каждой из выбранных неподвижных фаз и вычитают из полученных величин соответствующие величины для колонки со скваланом. После этого, имея пять или большее число экспериментальных значений индексов удерживания и значения констант из табл. 4.4, можно вычислить величины [c.120]

Впоследствии Поллард и Вествуд провели подробное кинетическое исследование этой гетерогенной реакции. Прежде всего, они подтвердили более ранние данные на примере п-толилфенил-ртути. Применение метода бумажной хроматографии, заведомо способного различить все три соединения , показало, что после обмена присутствует только исходное соединение и нет следов дифенил-и ди-/г-толилртути. Проводя реакцию в стандартных условиях, авторы смогли добиться примерно одинаковой степени дробления металлической ртути (постоянства поверхности) и хорошей воспроизводимости кинетических данных. Для изотопного обмена 10 соединений типа R Hg с металлической ртутью в бензоле были определены термодинамические параметры активации. Скорость реакции хорошо коррелируется с гамметтовской константой заместителя о. Для всей серии (включая дибензилртуть) соблюдается изокинети-ческое соотношение (см. стр. 161) — изокинетическая температура 384 °К. Это можно рассматривать как доказательство общности механизма. Обнаруженное влияние заместителей в ароматическом кольце характерно для реакции типа Sg2. Однако в сочетании с изложенными выше данными следует предпочесть циклический механизм типа Sgi. Переходное состояние, учитывая изменение гибридизации при сольватации субстрата, а также то, что реакция осуществляется на границе раздела двух фаз, предложено изобразить следующим образом [c.32]

Циклическое сопряжение л-электронов ведет к нивелировке длин связей, поэтому молекулы бензола, ионов тропилия и цик-лопентадиенила представляют собой правильные плоские многогранники со стороной 0,140 нм (длина стандартной ароматической углерод-углеродной связи). При введении в кольцо гетероатома распределение электронной плотности становится менее равномерным, сопряжение частично нарушается и длины связей отклоняются в ту или иную сторону от величины 0,140 нм. Одновременно искажаются валентные углы. Геометрические параметры важнейших гетероциклов приведены в табл. 1.3 и 1.4, а также на диаграмме (5). Данные микроволновой спектроскопии (МВС) заимствованы из обзора [311, данные РСА — из книг [22, 34]. [c.23]

Расчетную формулу для параметров удерживания дуролсульфо-фторида, исходя из бензола, можно записать па основе (12) в форме выражения (16). Формулы веществ обозначают исправленные параметры удерживания. С учетом допущений (14, 15) н переходу от стандартного вещества бензол к бензолсульфофториду расчетная формула принимает вид [c.122]

Параметры структуры переходных пор могут быть определены при исследовании материалов методами сорбции паров и газов и растворенных веществ, капиллярной конденсации, ртутной порометрии и электронной микроскопии. Обычно объем таких пор определяют по изотерме адсорбции как максимальный объем сконденсированного пара стандартного вещества (бензола) при plps= = 0,15—0,98 с учетом адсорбции в микропорах и на поверхности переходных нор, если Sn>50 м /г [44] [c.55]

Уравнение (3.8) содержит два члена, из которых giWofVM) выражает состояние максимальной адсорбции, а вычитаемый член включает параметры, обусловливающие сни жение адсорбции. С помощью уравнения Дубинина по изотерме измеренной для определенной системы адсорбент — адсорбтив можно рассчитать ход кривых для всех других температур Кроме того, зная мольный объем давление паров и коэф фициенты аффинности других паров, можно рассчитать изотер мы адсорбции этих паров на данном угле. Значение безраз мерного коэффициента аффинности р в первом приближении не зависит от температуры. Его можно взять для многих паров из литературных источников [5, 6], причем в качестве стандартного адсорбтива обычно выбирают бензол [c.24]

Уравнение (2), при ранге распределения (экспоненте) равном 2, в хорошем приближении описывает адсорбцию паров на активных углях при изменении параметра Е от 3000 до 6000 кал./моль для стандартного пара (бензол). Однако для активных углей с наиболее мелкими микропо-рами, например для угля из поливинилиденхлорида ( =7240 кал./моль), уравнение (2) с экспонентой, равной 2, только формально применимо до 0 0.5 при эффективной величине и> , почти в 1.5 раза превышающей реальный объем микропор угля. Но уравнение типа (2) [c.93]