Простые полиэфиры ненасыщенность

Как и в предыдущие годы, наибольшее число исследований посвящено гетероцепным сложным полиэфирам, а затем — простым полиэфирам и лишь в незначительном количестве представлены работы по другим видам гетероцепных кислородсодержащих полимеров. Следует отметить, что в рассматриваемый период наибольший интерес (с практической точки зрения) среди сложных полиэфиров имеют полиэтилентерефталат, поликарбонаты, полиарилаты, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры. Из простых полиэфиров по своей практической значимости выделяются полиформальдегид, пентон, эпоксидные смолы. [c.154]

Улучшение качества технических простых полиэфиров достигается понижением ненасыщенности. Роль ненасы-щенности легко понять, если вспомнить, что обычная максимальная ее величина, равная 0,04 мжв на 1 г полимера с молекулярным весом 2000, соответствует следующему составу 92% полиэфира с двумя ОН-группами и 8% полиэфира с одной ОН-группой. Такой состав вычислен на основании предположения, что двойные связи находятся на концах молекул. [c.52]

Простые полиэфиры. К этому классу соединений относятся различные полимеры, в главной цепи которых отдельные звенья связаны через эфирный кислород насыщенные и ненасыщенные алифатические простые полиэфиры, полифениленоксиды, поли-ацетали, эпоксидные полимеры, целлюлоза и ее эфиры и др. [c.41]

Ненасыщенные полиэфиры широко используются в технике и народном хозяйстве как в чистом виде для изготовления клеев и лакокрасочных материалов, так и с наполнителями, волокнистыми и порошкообразными. На основе ненасыщенных полиэфиров со стекловолокнистыми наполнителями получаются стеклопластики, характеризующиеся высокой удельной прочностью, хорошими диэлектрическими свойствами и большой коррозионной устойчивостью. Комплекс ценных свойств, доступность и дешевизна исходных компонентов при сравнительно простой и разнообразной технологии изготовления полиэфирных стеклопластиков способствовали быстрому росту их промышленного производства. В настоящее время примерно 90% всех выпускаемых стеклопластиков производится на полиэфирных связующих. Полиэфирные стеклопластики используются в строительстве, радиолокационной и навигационной технике, судо- и авиастроении, автотранспорте и других областях народного хозяйства. Широкое применение полиэфирных стеклопластиков, а также использование ненасыщенных полиэфиров для получения других полимерных материалов обусловили развитие исследований по их получению и переработке. Синтезу, процессам структурирования и применению ненасыщенных полиэфиров посвящен ряд монографий и обзорных статей [50, 83, ИЗ, 296, 2991. [c.134]

Ненасыщенные полиэфиры. Основным компонентом полиэфирных лакокрасочных материалов являются ненасыщенные полиэфиры. Их получают полиэтерификацией двухатомных спиртов (гликолей) малеиновым ангидридом, иногда с добавкой двухосновных кислот или их ангидридов (чаще всего фталевого). Процесс полиэтерификации протекает с удалением выделяющейся воды простым нагреванием или азеотропной отгонкой в среде ксилола, толуола и т. п. [c.108]

Известен сополимер стирола и полиэфира, полученного при этерификации жирных кислот дегидратированного касторового масла простым полиэфиром глицерина и 2,2-бис(4-оксифенил)-пропана [1488]. Описан синтез эпоксидной смолы из эпихлоргидрина и новолачной смолы, содержащей 3—12 фенольных ОН-групп в молекуле [1489]. Получен сложный эфир смолы простого полиэфира и сополимера ненасыщенной алифатической кислоты и винильного мономера [1490]. Известны смолы на основе полиоксиалкиленов, фенолов и альдегидов [1491— 1497]. [c.48]

Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

Моаканин изучил свойства разбавленных растворов линейного полиуретана на основе простого полиэфира. Он получал полимер методом блочной полимеризации полиоксипропиленгликоля (мол. вес 2000) с 2,4-ТДИ при отношении N00 ОН, равном 1,05, в присутствии ацетил-ацетоната железа. Отверждение проводили в течение 50 ч при 60 °С в отсутствие кислорода. О ненасыщенности или [c.373]

Каучуки этого типа в промышленности получают путем взаимодействия сложных или простых полиэфиров и ненасыщенных ги-дроксилсодержащих соединений с диизоцианатами [1, 12]. [c.359]

В литературе широко используются термины ненасыщенные полиэфиры или просто полиэфиры в том же значении. Этими терминами пользуются для обозначения как самих ненасыщенных олигоэфиров, так и их смесей и растворов в сополимеризуемых с ними мономерах. В данной книге термины ненасыщенные полиэфиры и полиэфиры будут применяться для обозначения олигоэфиров и полиэфиров малеиновой и фумаровой кислот наряду с терминами, основанными на названиях непредельных кислот. [c.8]

Эта гидроксильная группа может в свою очередь вступать в реакцшо со следующим молем эфира глицидола. При многократном повторении этой реакции присоединения образуются простые полиэфиры. Таким образом были получены полиэфиры глицерина с первичными, вторичными и третичными алифатическими и алицпклическими насыщенными и ненасыщенными спиртами. Для получения по возможности мономерных триэфиров глицерина при реакции с эфиром глицидола следует применять по крайней мере 5-кратный избыток диэфира глицерина, который после проведения реакции можно отогнать под глубоким вакуумом. [c.212]

Сложными и простыми полиэфирами называют высокомолекулярные соединения, которые содержат в макромолекуле соответственно сложную —СО—О— или простую —С—О—С эфирную связь. В соответствии с системой химической классификации В. В. Коршака [1, 2] полиэфиры могут быть карбоцепными и гетероценными. У первых эфирные группировки находятся в боковой цепи, а у вторых — в основной цепи макромолекулы. Гетероцепные полиэфиры могут быть разбиты на три группы полиэфиры с алифатическим звеном, полиэфиры с ароматическим звеном и полиэфиры с гетероциклическим звеном. Широкое распространение в технике нашли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их получают реакцией поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами. [c.702]

Вальцуемые уретановые эластомеры также получаются на основе сложных или простых полиэфиров. Представителями полиуретанов сложноэфирной природы являются джентан 5, представляющий собой насыщенный полимер, вулканизация которого осуществляется перекисью, и эластофан-455, способный вулканизоваться серой. Отечественной промышленностью выпускаются насыщенные (СКУ-8, СКУ-8ПГ) и ненасыщенные (СКУ-50) каучуки такого типа. [c.524]

Из вальцуемых полиуретанов на основе простых полиэфиров наиболее известны получаемые в США на основе политетраметиленгликоля и 2,4-толуилендиизоцианата адипрен В (насыщенный) и адипрен С (ненасыщенный). Для введения ненасыщенных групп в макромолекулы адипрена С используется, по-видимому, а-моноаллиловый эфир глицерина. По строению и свойствам к адипрену С очень близок отечественный полиуретан СКУ-ПФ, также способный вулканизоваться серой. Общим отличием уретановых каучуков на основе простых полиэфиров от эластомеров сложноэфирной природы является высокая морозостойкость (температура хрупкости резин из СКУ-ПФ равна —75° С, а из СКУ-50 —35° С) и лучшая гидролитическая устойчивость. [c.524]

Ненасыщенные полиэфиры. Ненасыщенные полиэфиры обладают тем преимуществом перед ранее описанными связующими, что они полностью превращаются в полимер, поскольку используемый растворитель является способным к полимеризации мономером. Самые простые и распространенные полиэфиры получают из смесей малеинового и фталевого ангидридов с гликолями, например пропиленгликолем. Полученные смолы растворяют в стироле. Обычно для инициирования радикальной сополимеризации винильного мономера с полиэфирмалеинатом при умеренных температурах используют систему переходный металл — органический гидропероксид, а при более высоких температурах — разложение диацилпероксида. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются как в пигментированном, так и в непигментированном виде для отделки древесины. Из полиэфиров на основе изо-фталевой и терефталевой кислот могут быть приготовлены химически стойкие покрытия для резервуаров. Другой класс химически стойких покрытий получается на основе хлорированных полиэфиров. В этом случае в состав полиэфира входит хлорэндико-вый или ХЭТ ангидрид, используемый вместо фталевого ангидрида. [c.19]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Для получения сополимеров, характеризующихся повышенными ударной вязкостью (15—100 кдж/м , или кгс-см1см ), деформируемостью (относительное удлинение 20—600%) и морозостойкостью (темп-ра хрупкости от —20 до —70 °С), ПМ и ПФ модифицируют алифатич. к-тами с длинной цепью, применяют гликоли, содержащие простые эфирные группы, напр, полиокси-алкиленгликоли, или уменьшают степень ненасыщенности полиэфиров (т. е. содержание ненасыщенной к-ты). Иногда с этой же целью полиэфиры синтезируют специальными методами, напр, двухстадийной поликонденсацией. Термич. обработка продуктов, полученных отверждением на холоду , способствует увеличению глубины сополимеризации и, следовательно, повышению их прочности и модуля упругости при растяжении. [c.356]

Термопластичный ненасыщенный полиэфир лри взаимодействии со сшивающим агентом превращается в нерастворимую смолу термореактивного типа. Отверждение происходит без выделения побочных продуктов, что позволяет перерабатывать полиэфиры при низких давлениях и температурах, используя относительно простое оборудование. При соотношении полиэфира и сшивающего агента, равном 2 1, образуются жидкие смолы, используемые в качестве связующего при производстве армированных пластиков. Соединения, применяемые для сшивки в основном стирол, а также винилтолуол, диаллилфталат, триаллил-цианурат и др.), в этом случае выступают одновременно в качестве компонентов сополимеризации и разбавителей. [c.230]

Ненасыщенные полиэфиры могут быть переработаны литьем, прессованием, поливом из раствора. Сведения о простом и центробежном литье ненасыщенных полиэфирных смол в метал-ли1 ескяе и неметаллические формы, а также о различных вопросах выбора и подготовки сырья для литья, о процессе литья, отверждении и последующей механической обработке содержатся в статье Хайбера [c.233]

При полимеризации окиси пропилена получаются не только полиоксипропиленгликоли, но и циклические эфиры и простые линейные полиэфиры или полиоксипро-пиленоксиды. Эти полиокиси часто монофункциональны за счет наличия ненасыщенных связей на концах молекул и поэтому не используются при синтезе полиуретанов. Обзоры работ, посвященных полимеризации окиси пропилена, написаны Сокатой с сотр. и Эбертом . [c.43]

Полиэтилепоксид 224 Полиэтилентерефталат 225 Полиэфиракрилаты 22.5 Полиэфирмалеинаты — см. Полиэфиры малеиновой кислоты Полиэфирные волокна 228 Полиэфирные пластификаторы 50 Полиэфирные смолы ненасыщенные 230 Полиэфируретаны 229 Полиэфиры малетговой кпслоты 229 --простые гетероцепные 231, 155 [c.580]

Однако, как уже отмечалось (см. гл. IV), накопление простых эфирных связей в молекулах полиэфиров может приводить к упорядоченности их структуры и кристаллизации, что в ряде случаев дает противоположный эффект. Как показало исследование сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе смеси ПЭГ молекулярной массы 1700 и низкомолекулярных гликолей (этиленгликоля, ди- и триэтиленгликоля) со стиролом, ар уменьшается при повышении содержания ПЭГ в рецептуре полиэфиров эластичность сополимеров резко повышается и, досигнув максимума, начинает уменьшаться в результате увеличения межмолекулярного взаимодействия макромолекул [7, 24]. При использовании ПЭГ [c.153]