Галогенид-ионы

Возможен также обмен галогена с другими галогенид-ионами. [c.350]

В бескислородных кислотах (H I, НВг, Н1, HjS) и их солях носителями восстановительной функции являются анионы, которые, окисляясь, обычно образуют элементарные вещества. В ряду галогенид-ионов восстановительные свойства усиливаются от С1- до 1 . [c.165]

Работа 7. Определение галогенид-ионов [c.172]

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

В вертикальных рядах элементов, принадлежащих к одной и той же группе, нуклеофильная реакционная способность возрастает с увеличением атомной массы. Так, из галогенов (элементы Vil группы) наибольшей нуклеофильной силой обладает иод. Несмотря на то что заряд ядра атома иода (53) намного больше, чем заряд ядра атома фтора (9), определяющие нуклео фильные свойства неподеленные пары электронов у иода находятся на большем расстоянии от ядра, и притяжение их к ядру значительно ослаблено экранирующим действием электронов заполненных внутренних оболочек. Это обусловливает большую поляризуемость внешних неподеленных пар, что облегчает взаимодействие их с атомом углерода, имеющим дефицит электронной плотности, и позволяет образовывать связь на больших межъядерных расстояниях. Таким образом, у галогенид-ионов нуклеофильная сила уменьшается п ряду [c.101]

Работа 12. Потенциометрическое титрование смеси галогенид-ионов [c.137]

Так, все полуреакции окисления галогенид-ионов до свободных галогенов [c.92]

Для получения осадочных хроматограмм смешивают в определенных количественных отношениях инертное вещество носитель с осадителем — веществом, образующим малорастворимые соединения с разделяемыми ионами, например сульфатом серебра, если хотят разделить галогенид-ионы, или каким-нибудь органическим реагентом — купфероном, 8-оксихинолином и т. п. Смесью заполняют колонку и пропускают через нее исследуемый раствор. [c.131]

Г4.МЗ водных растворах электролитов функцию восстановителей по п ношению к аноду-окислителю могут выполнить одноатомные анионы (С1, Вг, Г ), кислородслдержащие анионы (NO3, SO4 , РО4 и др.), а также гидроксильные ионы воды. Более сильными восстановительными свойствами из них обладают галогенид-ионы, за исключением F. Ионы ОН занимают промежуточное положение между ними и многоатомными анионами. Поэтому при электро- [c.171]

Концентрированные неорганические основания могут часто вызывать -элиминирование. В самом деле, катализируемое основаниями образование дигалокарбенов является одной из наиболее щироко применяемых МФК-реакций. Первая стадия этой реакции — депротонирование, как правило, идет намного быстрее, чем последующее отщепление галогенид-иона. Таким образом, в присутствии подходящего акцептора реакции первоначально образовавщихся анионов могут конкурировать или даже преобладать над реакциями карбенов. В данном разделе эти родственные реакции рассматриваются совместно. Уделено внимание также описанию современных методик получения дигалокарбенов в условиях МФК в отсутствие оснований, хотя, строго говоря, эти методики и не относятся к настоящему разделу. Наконец, будут рассмотрены реакции других карбенов. [c.289]

Ввиду того, что пассивность. железа и нержавеющих сталей нарушается галогенид-ионами, невозможна анодная защита этих металлов в соляной кислоте и кислых растворах хлоридов, где плотность тока в пассивной области очень велика. Кроме того, если электролит загрязнен ионами С1", существует опасность образования питтингов даже при достаточно низкой плотности пассивного тока. В последнем случае, однако, достаточно поддерживать потенциал ниже критического потенциала питтингообразования для данного смешанного электролита . Титан, который имеет высокий положительный критический потенциал питтингообразования в широком интервале концентраций С1 -иона и температур, пассивен в присутствии С1 -ионов (низкая /пасс) и может быть анодно защищен даже в растворах соляной кислоты. [c.229]

Сравнение химических свойств галогенов показывает, что их жислительная активность последовательно уменьшается от фтора < астату. Этот эффект проявляется в способности более легких галогенов виде простых веществ окислять галогенид-ионы более тяжелых галогенов и в способности более тяжелых галогенов вос-станаолиаать кислородные соединения более легких галогенов [c.357]

К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы КаСО, где К — органический радикал или атом галогена. [c.284]

Галогенид-ионы определяют методом обратного титрования. К исследуемому раствору добавляют точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра в избытке. Часть нитрата серебра вступает в реакцию с образованием осадка галогенида. Непрореагировавшее серебро оттитровывают раствором роданида до появления устойчивой красноватой окраски раствора. Однако в случае определения хлоридов при продолжительном перемешивании раствора эта окраска может исчезнуть, так как идет постепенный обмен роданид-ионов из раствора с осадком хлорида серебра [c.126]

Некоторые вещества обладают способностью уменьшать скорость коагуляции. Такое действие по отношению к галогенидам серебра оказывают, например, свободные (находящиеся в избытке) ионы серебра или галогенид-ионы. Эти вещества способствуют образованию коллоидных систем и называются стабилизирующими электролитами. [c.10]

При оценке нуклеофильной реакционной способности ])ас-сматриваемых галогенид-ионов решающую роль играет поляризуемость электронных оболочек атомов галогена. Значения поляризуемости (в см приведены ниже [c.104]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Полярность связей в соединениях с ростом ш уменьшается для ш = 1 и 2 связь близка к ионной, для гю — и> акс она приближается к ковалентной. Поэтому, ыапример, низшие оксиды и гидроксиды являются основными, высшие —кислотными, мно. -ие низшие галогениды — ионные кристаллы (хорошо растворимые соли), ВЫСШИ1 галогениды — легкоплавкие, легколетучие вещества, подвергающиеся гидролизу. Граница между ними отвечает ш 3. [c.492]

Для предотвращения образования коллоидных растворов галогенидов серебра и уменьшения адсорбции галогенид-ионов образующимся осадком в титруемый раствор добавляют сильный электролит (обычно нитрат бария). [c.247]

Теория жестких и мягких кислот и оснований объясняет также различия в способности галогенид-ионов образовывать координационные соединения с катионами различной степени жесткости. С катионом АР+ (жесткая кислота) последовательность имеет следующий вид (в порядке убывания стабильности) р-, С1 >Вг >1 с катионом Hg + (мягкой кислотой) более стабильные соединения получаются в обратной последовательности. [c.398]

В реакциях замещения происходит нуклеофильный обмен содержащихся в комплексах галогенид-ионов на гидрид-ионы. Эта реакция может сопровождаться восстановлением центрального иона. В качестве источника гидрид-ионов могут выступать [c.465]

В технике галогены получают иначе, чем в лаборатории, но принцип их получения — путем окисления галогенид-ионов — остается неизменным в различных вариантах (электролиз, окисление воздухом, диоксидом марганца). [c.496]

Если ргакция н1)отекает в во.чиом растворе, то следует учесть и энергию гидратации галогенид-ионов прн одинаковом заряде иона она тем выше, чем меньше радиус пона. Следовательио, при гидратации фторид-иона Р" выделяется больше энергии, чем при гидратации иоиа С1 , так что и в водиык растворах фтор будет более сильным окислителем, чем хлор. [c.357]

Способность вещества терять электроны в водном растворе характеризуется его окислительным потенциалом. Способность вещества присоединять электроны в водном растворе характеризуется его восстаповительпым потенциалом. Щелочные металлы (Ы, На, К, КЬ, Сз, атомы которых имеют электронную валентную конфигурацию ь ) обладают высокими окислительными потенциалами, соответствующими образованию гидратированных катионов с зарядом + 1 [Ь1(тв.) - + е = + 3,05 В]. Щелочноземельные металлы (Ве, М , Са. 8г, Ва, атомы которых имеют валентную электронную конфигурацию. s ") также обладают большими окислительными потенциалами, соответствующими образованию гидратированных катионов с зарядом -ь2[Са(тв.) -> Са" + 2е = -Ь 2,76 В]. Г алогены обладают высокими восстановительными потенциалами, соответствующими образованию галогенид-ионов (Р -Ь 2е -> 2Р < = -Ь 2,86 В). [c.456]

Осадок образуется за счет галогенид-ионов комплексного акиока. [c.37]

Изменять способность металла адсорбировать ингибиторы можно, изменяя заряд поверхности поляризацией от внешнего источника тока и с помощью специальных добавок. В частности, сместить потенциал нулевого заряда в положительную сторону можно с помощью галогенид-ионов, сульфид-ионов, а также окислением поверхности металла кислородом или другим окислителем. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосор-бированных слоев ингибитора с металлом. [c.91]

Браун с сотрудниками показали [33], что титановые сплавы, обладающие при прочих равных условиях превосходной стойкостью в морской воде, подвергаются транскристаллитному КРН, если на поверхности есть концентраторы напряжений. Гладкие образцы могут быть стойкими. Отмечают, что КРН технического титана, содержащего большое количество кислорода (0,2—0,4 %), и различных других сплавов, включая 8-1-1, происходит только в водных растворах в присутствии С1 , Вг и 1 . Ионы F , SO4", ОН , S , NOi и lOj не только не вызывают КРН, но могут замедлять распространение трещин в некоторых сплавах, склонных к КРН в дистиллированной воде (например, эффективна добавка 100 мг/л KNO3) [34, 35]. Некоторые из указанных анионов также ингибируют КРН в присутствии галогенид-ионов в этом отношении их действие сходно с влиянием посторонних анионов на поведение аустенитных нержавеющих сталей (см. разд. 18.5.3). [c.377]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе той или иной реакции легко сделать, если проследить за изменением уровня окисления необходимого реагента. Так, например, реакция Финкель-штейна — замеи ение галогена галогеном в органических соединениях — изогипсическое превращение, поскольку состояние окисления галогенид-ионов при этом не меняется. [c.105]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Связь между молекулами этих галогенирующих агентов и молекулой спирта образуется за счет неподеленных пар электронов атома кислорода группы ОН. Далее галогенид-ион отщепляет протон от оксониевого атома кислорода (р/Са = 10), что приводит к образованию интермедиата, который можно рассматривать как продукт замещения атома водорода группы ОН на электроноакцепторную группу РХа или РХ4 соотпетственно. [c.142]

Не исключено, что алкилгалогенид получается без промежуточного образования интермедиатов в результате взаимодействия галогенид-иона с протонированиым оксониевым катионом [c.143]

Первая стадия нуклеофильного замещения атома галогена (промежуточное образование аниона) протекает медленнее второй стадии (отщепление аниона) и лимитирует скорость всего процесса. Действительно, 2,4-динитро-1-фторбензол реагирует с метоксидом натрия значительно быстрее, чем динитрохлорбензол. Если бы отрыв галогенид-иона от промежуточно образовавшегося комплекса на второй стадии определял скорость всего процесса, то динитрофторбеызол должен был бы быть менее реакционноспособным, поскольку энергия связи С—гораздо больше (450 кДж/моль), чем энергия связи С—С1 (275 кДж/моль), и, следовательно, вытеснение фторид-иона энергетически менее выгодно, чем вытеснение хлорид-иона. Более высокая реакционная способность динитрофторбензо-ла объясняется большим —/-эффектом фтора по сравнению с хлором. Поэтому на атакуемом нуклеофилом атоме бензольного кольца дефицит электронной плотности выше у динитро-фторбензола. Следовательно, отщепление галогенид-иона идет быстрее и на суммарную скорость всего процесса влиять не может. [c.403]

Рассмотрим в качестве примера потенциометрическое титрование с осаждением галогенида серебра. Оно проводится с серебряным индикаторным электродом. Перед достижением точки эквивалентности в растворе имеется избыток ионов серебра, в точке эквивалентности концентрация ионов серебра равна концентрации галогенид-ионов, продолжение процесса титрования создает избыток последних. Концентрация ионов серебра в растворе определяется произиедением растворимости [c.325]