ПРОЦЕССЫ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ

ПРОЦЕССЫ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ И ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЯ [c.388]

Техника безопасности в процессах галогенирования. Кроме общих вопросов, связанных с токсичностью и взрывоопасностью исходных веществ (углеводороды, оксид углерода), при галогени-ровании возникает и ряд специфических условий техники безопасности. [c.101]

Все процессы галогенирования по механизму делят на две большие группы радикально-цепные и ионно-каталитические, что опред ляет их существенные физико-химические и технологические особенности. [c.101]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОЦЕССОВ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ [c.97]

Высокая экзотермичность процессов галогенирования играет ван ную роль при их технологическом оформлении. [c.390]

Процессы галогенирования различных органических соединений,, особенно углеводородов, имеют большое практическое значение в современной синтетической химии и органической технологии. Введение активных атомов галогена создает повышенную реакционноспособность, что облегчает дальнейшие реакции конденсации, полимеризации, гидролиза и др. Из экономических соображений применяется главным образом хлорирование, но в отдельных случаях прибегают к броми-рованию и иодированию. В последнее время практический интерес приобретают реакции фторирования. Сырьем для галогенирования являются различные природные и технические газы. [c.760]

Можно также учесть степень замещения по кинетическим кривым процесса галогенирования. Замещение подавляют добавлением избытка анионов галогена в виде соответствующих солей, понижением температуры реакционной смеси и увеличением полярности среды. [c.71]

Процесс галогенирования относится к цепным химическим реакциям. [c.290]

Для предотвращения коррозии технологического оборудования в процессе галогенирования и исключения попадания металлов в галогенированный бутилкаучук основные аппараты и соединительные линии должны быть эмалированными или выполнены из неметаллических материалов. [c.339]

Процесс галогенирования может быть расчленен на стадии, представленные уравнениями (1)—(4), рядом приведены изменения энтальпии на каждой стадии реакции метана с соответствующим галогеном. Эти данные иллюстрируют некоторые из проблем, возникающих при прямом галогенировании, и частично объясняют различия, которые наблюдаются при реакциях каждого галогена с углеводородами. [c.623]

В этом типе галогенирования трудно описать природу положительно заряженной галогенной частицы [22]. Так, хотя хлорирование метана и высших алканов проходит успешно в темноте и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, тем не менее нельзя утверждать, что эти процессы являются полностью ионными. Возможно, что положительный галогенид Х+ существует в основном триплетном состоянии, и, следовательно, реакции с его участием надо классифицировать как катион-радикальные. Тем не менее для наших целей можно четко разделить процессы галогенирования на две группы реакции с атомами галогенов и реакции с заряженными частицами. [c.635]

В органической технологии радикально-цепные реакции занимают важное место в процессах галогенирования, крекинга, пиролиза, окисления молекулярным кислородом органических соединений, олигомеризации и полимеризации виниловых мономеров и т. д. [c.212]

Радикальные реакции распространены очень широко и -имеют чрезвычайно большое значение. Большинство реакций, инициируемых светом, включая фотосинтез, являются радикальными. Взрывы, горение, большая часть процессов галогенирования, многие реакции полимеризации и большинство реакций пиролиза также являются радикальными. Много реакций с участием кислорода, в том числе дыхание, имеют радикальный механизм. [c.9]

Несмотря на то, что в некоторых работах, выполненных до 40-х годов, уже содержались указания на аномалии по отношению к правилам Марковникова и Хэсса, все же тогда принято было считать, что строение исходного углеводорода полностью определяет процесс галогенирования, т. е. легкость или трудность осуществления реакции и порядок замещения водородных атомов. [c.371]

Первые каталитические реакции хлорирования углеводородов изучил Шорлеммер [348], применявший в качестве катализатора йод. Наиболее совершенной каталитической реакцией галогенирования углеводородов, безусловно, является реакция Густавсона, проходящая иод влиянием галогенидов алюминия. Этой реакцией положено начало применению галоидных солей разных металлов для процессов галогенирования не только ароматических, но и парафиновых углеводородов. [c.374]

Низкая в общем избирательность радикалов служит причиной того, что в настоящее время применение радикальных реакций ограничивается синтезом определенных соединений. Однако в промышленности этот процесс применяется в широких масштабах (пиролиз, крекинг-процессы, галогенирование, окисление), так как там часто можно довольствоваться смесями изомеров. [c.141]

Электрофильность процессов галогенирования подтверждается давно известными фактами бромирования и хлорирования ароматических соединений с помощью ВгОН [16], СЮН 17] и иодирования с помощью Си [18]. [c.342]

Благодаря тщательному изучению кинетики процессов галогенирования кетонов под влиянием различных катализаторов были развиты представления о механизме енолизации карбонильных соединений в кислой и в щелочной средах и выяснена эффективность действия различных катализаторов. [c.549]

В четвертом (3-е издание вышло в 1981 г.) издании дано описание важнейших исходных веществ и производств многотоннажных органических продуктов. Материал систематизирован по типовым химическим процессам галогенирование, гидролиз, гидратация и дегидратация, эте-рификация, амидирование, сульфатированне, сульфирование и нитрование, окисление, гидрирование и дегидрирование. [c.2]

Все они растворимы в органических жидкостях (ВГг > С1г > > р2 и НВг > НС1 > HF), что весьма важно для проведения жидкофазных процессов галогенирования. Имеют резкий запах, раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, а свободные галогены обладают, кроме того, удушающим действием. Особенно опасны фтор и фторид водорода, способные разъедать кожные покровы и костную ткань. [c.96]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Подробно механизмы этой реакции были рассмотрены на с. 51. Процесс галогенирования может идти и дальше — с образованием ди-, три- п полигалогенопронзводных. При этом получение индивидуальных галогенопроизводных затруднено в процессе реакции образуется смесь изомеров, так как галоген может замещать любой водородный атом в молекуле парафина. Однако можно подобрать такие оптимальные условия реакции, при которых продукты будут получаться с удовлетворительным выходом. [c.90]

Д. находится в равновесии с процессом галогенировання протеканию Д. способствует повышение т-ры. Галоген у третичного атома С элиминируется труднее, чем у вторичного или первичного. Скорость Д. убывает в ряду [c.9]

Процесс галогенирования протекает путем электрофильной атаки положительно заряженного ( окисленного ) иона галогена, но детально механизм галогенирования не известен. В наиболее важных типах окисления в качестве окислительных агентов используются молекулярный кислород и оксигеназные ферменты. Гидроксилирование ароматических колец этими ферментами обычно сопровождается эффектом NIH-сдвига , при котором замещаемый водород частично обменивается с водородом при соседнем атоме углерода считается, что промежуточными соединениями в этом процессе являются ареноксиды (схема 8) (см. также разд. 30.3.5). [c.428]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Рассчитайте объем хлора, необходимый для галогенирования 224 л метана (н. у.) с получением хлороформа СНС1з (на самом деле в результате процесса галогенирования образуется смесь галогенопроизводных). [c.21]

Оксипиридины. Галогенирование 2- и 4-оксипиридинов (а- и -(-пиридонов) идет в общем по тому же типу, что и галогенирование соответствующих аминопиридинов, и поэтому не нуждается в детальном описании. Как 2-, так и 4-оксипиридин при простой обработке их водных растворов бромной водой дают смесь 3-бром и 3,5-дибромзамещенных [20]. При этом проявляется тенденция к образованию дизамещенных продуктов реакции если желательно получить моногалогенированный оксипиридин, то необходимо создать условия реакции, обеспечивающие избыток оксипиридина в процессе галогенирования однако даже в этом случае нельзя избежать образования некоторого количества 3,5-дигалогеноксипиридина. Галогенирование 3-оксипиридина, изученное Бинцем [19, 21], по своему характеру оказалось аналогичным реакции галогенирования 3-аминопиридина. Обработка 3-оксипиридина водным раствором иода дает 2-иод-З-оксипиридин с незначительным выходом. [c.397]

При этом процесс галогенирования сопровождается полной регенерацией катализатора, которого по этой причине требуется всего около 1% от массы галогенируемого соединения Простейший пример - бромирование бензола в присутствии бромида железа(1П) [c.112]

Галогенирование. Процессы галогенирования алканов принадлежат к радикально-цепным реакциям. Различают термическое, фотохимическое и инициированное галогенирование. Возбужденный свободный атом гaJ oreнa способен замещать атом водорода в нормальном алкане. [c.31]

Так как вследствие большего сродства к электрону атом хлора заряжен отрицательно, а иода—положительно, очевидно, что процесс галогенирования является электрофильньш. [c.276]