Степень поляризации

Разрыв связи может произойти либо с разрывом электронной пары, т. е. с образованием двух неспаренных электронов (гомолиз), либо с ее переходом к одному из атомов, который приобретает отрицательный заряд (гетеролиз). Естественно, что второй партнер приобретает положительный заряд. Направление разрыва зависит от строения вещества, т. е. от степени поляризации разрываемой связи, а также, что существенно для рассматриваемого вопроса, от природы катализатора. [c.113]

Рис. 18. Зависимость степени поляризации рассеянного света от угла наблюдения.

Поляризация флуоресценции. Важной характеристикой фотолюминесценции является поляризация флуоресценции. Каждую молекулу можно рассматривать как колебательный контур — элементарный осциллятор, который способен поглощать и испускать излучение не только вполне определенной частоты, но и с определенной плоскостью колебания. Если на вещество падает поляризованный свет, то он преимущественно возбуждает те молекулы, в которых направление колебания осциллирующих диполей совпадает с направлением электрического вектора возбуждающего светового пучка. Поэтому несмотря на то что молекулы в растворе ориентированы хаотично, возбуждению подвергаются лишь те из них, которые обладают соответствующей ориентацией. Если.время жизни возбужденного состояния велико по сравнению со временем, необходимым для дезориентации молекул вследствие вращения, этот процесс дезориентации происходит еще до того, как появится заметная флуоресценция. Если же скорость вращательного движения мала по сравнению со временем жизни возбужденного состояния, то свет флуоресценции испускается до завершения дезориентации. При этом осцилляторы, ответственные за флуоресцентное излучение, ориентированы в той же плоскости, в которой они были ориентированы в момент поглощения, так что флуоресцентное излучение оказывается частично поляризованным. В очень вязких растворителях даже малые молекулы могут сохранять ориентацию за время испускания флуоресценции. Крупные молекулы, такие, как белки, сохраняют свою ориентацию в течение периода времени, который достаточно велик по сравнению со временем испускания флуоресценции, поэтому их флуоресценция частично поляризована. Степень поляризации флуоресценции определяется по формуле [c.56]

С ростом размера частиц изменяются и закономерности поляризации света (рис. У.2б). Степень поляризации света, рассеянного крупными частицами, зависит от их размеров и формы. Интенсивность рассеяния света перестает быть симметричной по направлениям лучей. Для крупных сферических частиц она больше в на- [c.256]

Обычно поляризуются как катодные, так и анодные участки. Это явление называется сл(е-шанным контролем. Следует заметить, что степень поляризации зависит не только от природы металла и электролита, но и от истинной площади корродирующего электрода. Если площадь поверхности анодных участков корродирующего металла очень мала, например из-за пористых поверхностных пленок, коррозия может сопровождаться значительной анодной поляризацией, даже если измерения показывают, что при данной плотности тока незащищенные участки анода поляризуются незначительно. Следовательно, отношение площадей поверхности анода и катода также является важным фактором в определении скорости коррозии. Если на график вместо суммарного коррозионного тока нанести плотность тока, например для случая, когда площадь анода составляет половину площади катода, мы получим поляризационные кривые, представленные на рис 4.9. [c.63]

Все жидкости разделены на пять классов в соответствии со способностью их молекул образовывать межмолекулярные связи (взаимодействовать) с подобными или различными молекулами (атомами), способность эта зависит от степени поляризации молекулы. [c.203]

Поляризованная люминесценция. Размеры частиц дисперсной фазы могут быть определены по характеристикам их люминесценции. Большинство флуоресцирующих молекул по своей природе анизотропны, и это приводит к поляризации их люминесценции. Для характеристики поляризованной люминесценции наиболее часто используются степень поляризации свечения Р и анизотропия испускания г, определяемые выражениями [c.96]

Способность различных виниловых мономеров к полимеризации и сополимеризации определяется стерическими факторами (способностью заместителей экранировать двойную связь) и степенью поляризации. [c.243]

Способностью адсорбироваться и удерживаться на металлической поверхности обладают и неполярные углеводороды, поляризация которых возникает под действием силового поля металлической поверхности. Обладая индуцированным дипольным моментом, их молекулы ведут себя подобно молекулам, имеющим постоянный дипольный момент. Степень поляризации, а следовательно, прочность адсорбированного слоя повышается в ряду парафиновые - нафтеновые - ароматические углеводороды [ 59 ]. [c.43]

Исходя из различной степени поляризации электродов и характера обратимости окислительно-восстановительных систем можно рекомендовать преимущественное применение в каждом конкретном случае одного иа двух методов потенциометрии. Для определения компонентов обратимых систем, когда устанавливаются на электроде истинные равновесные потенциалы, может успешно применяться классическая потенциометрия в отсутствие тока в цепи ( / = 0). Для необратимых систем (или когда в испытуемом растворе присутствует лишь один компонент обратимой системы) в отсутствие сопряженной формы более приемлема потенциометрия с контролируемым током ( I Ф О). [c.30]

Изучение рассеяния света важно для суждения о величине и форме частиц коллоидной дисперсности, которые слишком малы для непосредственного исследования их с помощью обычного микроскопа. На явлении рассеяния света основан ряд методов определения размера и формы частиц с использованием ультрамикроскопа, фотоэлектроколориметра, нефелометра и поляриметра. В ультрамикроскопе каждая частица обнаруживается в отдельности в виде светящейся точки или системы дифракционных колец. В остальных методах величина частицы оценивается на основании измерений интенсивности светового потока и степени поляризации в различных направлениях при рассеянии света в мутной среде. В совокупности эти методы дают возможность составить более или менее ясное представление и о форме частиц. [c.30]

Зависимость степени поляризации рассеянного света от направления рассеяния также определяется размером и формой частиц. [c.30]

Активные в процессе анионной полимеризации мономеры содержат электроотрицательные (электроноакцепторные замести-гели. На реакционную способность мономеров в этом процессе оказывает влияние их строение и главным образом степень поляризации двойной связи. По убыванию реакционной способности чономеры располагаются в следующем порядке [c.139]

Нарушение сферичности формы, в свою очередь, приводит к изменению зависимости как интенсивности рассеяния, так и степени поляризации от направления рассеяния. Суммарная световая энергия, рассеиваемая стержневидной или дискообразной частицей, меньше, чем рассеиваемая малой сферической ча- [c.34]

Несмотря на высокую степень поляризации, семиполярные связи в отличие от ионных не способны диссоциировать и занимают промежуточное положение между ионной и ковалентной связями. [c.28]

В зависимости от электроотрицательности элемента (рис. 27) степень поляризации связи С—Э может быть различной. [c.334]

Водородные связи в карбоновых кислотах прочнее, чем в спиртах, поэтому летучесть кислот существенно ниже. Это связано с большей степенью поляризации связей, а также возможностью образования эффективных водородных связей как карбонильной, так и гидроксильной группой карбоксила. Так, уксусный альдегид с молекулярной массой 44 кипит прл 21 °С, этанол с массой 46 - при 79 °С, а уксусная кисло га с массой 60 кипит уже при ] 18 °С. [c.99]

Использование понятия степени окисления для характеристики состояния элемента в большинстве соединений чисто условно и не отвечает действительному характеру и степени поляризации атомов. Так, и в НС1, и в Na l степень окисления хлора принимается равной —1, тогда как на самом деле поляризация его атома (эффективный заряд) в этих соединениях различна. [c.82]

Для оценки степени поляризации ио аналогии с оптикой введен коэффициент, равный [c.42]

Особенностью рассеянного света является его поляризация, причем максимум степени поляризации наблюдается [c.160]

Как правило, высшая степень окисления атома элемента равна номеру группы в периодической системе (см. 4.5). При использовании понятия степень окисления все связи условно приходится считать ионными. Это понятие далеко не всегда отражает действительный характер и степень поляризации атома. Так, поляризация иода в HI и Nal различна, а степень окисления атома принимается в обоих случаях равной —1. Подобные факты не исключение. Несмотря на известную условность понятия степень окисления , оно полезно и получило широкое распространение в химической литературе. [c.120]

Степень поляризации может существенно изменяться. При максимально возможном смещении связывающего электронного облака ионность связи для молекул данного соединения достигает предельного значения. Следовательно, неполярная и ионная связи — это крайние случаи полярной связи. [c.120]

Особенно большое значение имеют твердые фазы переменного состава, которые принято называть твердыми растворами. Рентгенографические исследования показывают, что существуют твердые растворы типа замещения и типа внедрения. В твердых растворах замещения атомы, молекулы или ионы одного вещества замещают в кристаллической решетке атомы, молекулы или ионы другого вещества, при этом тип решетки и число атомов в ячейке сохраняются, но изменяются ее объем и плотность. Для образования твердых растворов такого типа требуются определенные условия. Так, если компоненты имеют ионные решетки, то, по Гольдшмидту, для образования твердых растворов необходимо а) аналогия химических формул компонентов б) равенство по знаку зарядов их составляющих ионов в) возможная близость радиусов и степени поляризации соответствующих компонентов г) сходство симметрии и размеров кристаллических ячеек. [c.193]

Степень поляризации связи между двумя атомами, а следовательно, и ее прочность зависят от влияния других соединенных с ними атомов или атомных групп. В частности, связь С—С между двумя формально одинаковыми углеродными атомами может быть [c.33]

Степень поляризации связей зависит не только от влияния смежных групп, но и от внешних воздействий, например от влияния реагента в процессе реакции или растворителя, в котором протекает реакция. [c.34]

Теория вращательной деполяризации развита В. Л. Левши-П1,1м и Ф. Перреном [87]. Была получена формула, лозволяю-1цая находить поляризацию свечения неподвижного люминес-цирующего центра (в отсутствие броуновского движения). Эта формула учитывает внутримолекулярные перестройки при погло-п епии кванта света. Формула для среднего угла поворота приведена ранее. Окончательно степень поляризации можно определить по соотношению Левшина — Перрена [c.97]

Реакционноспособность галогенопроизводных углеводородов зависит как от природы галогена, так и от строения органического радикала. В ряду фтор — хлор — бром — иод подвижность галогена возрастает. Это, казалось бы, противоречит степени поляризации соответствующей связи (см. табл. 6) связь С—Р в силу большой электроотрицательности фтора поляризована сильнее, чем связь С—I. Однако, как уже говорилось, для осуществления реакции важнее не поляризация в состоянии покоя, а способность поляризоваться при подходе реагента в момент реакции, т. е. поляризуемость. Этим свойством, как видно из той же таблицы, связь С—I обладает в несравненно большей степени, чем связь С—Р. Кроме того, при разрыве связи С—I надо затратить гораздо меньше энергии, чем при разрыве связи С—Р (энергии связей соответственно 240 и 485 кДж/моль). [c.145]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Шеппард и Сэзерлэнд [41], применяя специальные методы, изучали к-парафины, содержащие больше шести атомов углерода. Полезными оказались исследования степени поляризации линий в инфракрасных спектрах твердых веществ. Были получены также спектры полностью дейтерированных к-парафинов. Это позволило разграничить частоты, относящиеся к атомам водорода, и частоты, относящиеся к колебаниям С—С связей. Браун, Шеппард и Симпсон [7] приводят расшифровку спектров м-парафинов в области от 1350 до 700 см- . Каждая СНа-гру1ша уча- [c.322]

Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозио1шой среды и плотности коррозионного тока. Чем бо,1ьше наклон поляризационных кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится анодный или катодный процесс. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. Схема любой установки для снятия поляризационных кривых гальваностатическим способом подобна схеме для измерения электродных потенциалов компенсационным методом и отличается от нее по существу только тем, что она предусматривает подвод постоянного тока к исследуемому электроду и измерение его величины, т. е. включает источник постоянного тока, приборы для измерения силы тока и регулирования его величины и вспомогательный поляризующий электрод. Схема установки для снятия поляризационных кривых приведена на рис. 222. [c.342]

Реакционная способность карбонильных соединений во всех рассмотренных превращениях зависит от степени поляризации карбонильной группы, т. е. от величины частичного положительного заряда на углеродном атоме. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эф( )ект, они в некоторой степени нейтрализуют этот заряд. Следовательно, у альдегидов удлинение и разветвление алкильной группы ведет к снижению реакционной способности, а введение в нее атомов хлора — к ее повышению [c.548]

Реакционная способность карбонильных соединений тем выше, чем больше степень поляризации группы СО — чем больше положительный заряд на ее атоме углерода. В этом случае электростатически облегчается взаимное сближение реа гентов и, кроме того, уже в исходном веществе частично реализуется сдвиг электронов, необходимый для реакции. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эффект, т. е. они в какой-то степени нейтрализуют положительный заряд на карбонильном углероде, удлинение и разветвление алкильной группы ведут к снижению реакционной способности карбонильных соединений. Кетоны обладают значительно меньшей реакционной способностью вследствие индуктивного влияния двух алкильных групн. [c.329]

При совместном действии электрического и ультразвукового внешних силовых полей наблюдается заметная интенсификация процессов седиментации и коалесценции при наложении электрического поля. Однако следует заметить, что скорость движения частиц фазы и время образования границы фаза—среда несколько меньше, а время полного разделения несколько больше, чем при наложении только электрического поля. Положительное действие ультразвука заключалось в исключении таких процессов, как гетероадагуляция полностью исключалось прилипание частиц фазы к электродам и к стенкам измерительных кювет, накопление пузырьков газа как на поверхности электродов, так и во всем объеме жидкости. Неблагоприятное воздействие ультразвука проявляется в уменьшении степени поляризации частиц дисперсной фазы и выравнивания концентрации частиц фазы по всему объему кюветы и у электродов. [c.69]

Оптические методы исследования позволяют получать значительный объем информации о структуре молекул растворенного вещества, характере и величине связи их с молекулами растворителя. Под оптическими не обязательно понимаются методы, связанные с использованием электромагнитных волн видимого диапазона (400—700 нм). При взаимодействии электромагнитных волн с веществом в общем случае возможны процессы отражения, поглощения и пропускания. Анализ параметров электромагнитного излучения (интенсивность, степень поляризации, индикатриса рассеяния), провзаимодействовавшего с молекулами растворителя и растворенных веществ, позволяет судить о характере сольватации их молекулами растворителя, средней скорости обмена этих молекул в координационной сфере и т. д. [c.53]

У флуоресцирующих групп, находящихся внутри белковой молекулы или соединенных с белком в виде комплексов фермент— кофермент или фермент — субстрат, также обнаруживается поляризация флуоресценциц. Степень поляризации флуоресценции таких комплексов и влияние на нее различных факторов дают информацию о механизме действия фермента. Все это представляет ценность для анализа не только собственно ферментов, но и вообще всех белков. [c.85]

Введение в состав звеньев макромолекул различных функциональных или полярных групп вызывает поляризацию этих звеньев и придает им свойства диполя. Величины дипольного момента каждого звена макромолекулы зависят от степени поляризации, вызванной присутствием полярных групп, от количества полярных групп и их взаимного сочетания. В тех случаях, когда межмолекулярные расстояния сравнимы с расстояниями между зарядами, между молекулами, имеющими структуру диполей, возникают дополнительные связи, вызванные притяжением противо-. положиых полюсов соседних молекул, т. е. дипольные силы межмолекулярного притяжения. Взаимной ориентации молекулярных диполей противодействует тепловое движение молекул, поэтому величина дипольных сил в значительной степени зависит от температуры. Макромолекулы, состоящие из полярных звеньев, представляют собой совокупность диполей, создаваемых каждым звеном. Взаимодействие таких макромолекул в полимере вызывает взаимную ориентацию звеньев соседних цепей и притяжение их друг к другу. Чем больше дипольные моменты отдельных [c.28]

Оксиды СаО, SiOa, AI2O3, РегОз и другие содержат только один отрицательный структурный элемент — кислород, который находится в различных энергетических состояниях и может иметь разную степень поляризации в зависимости от природы взаимодействующего с ним катиона. Кислотно-основные свойства ионов клинкерной жидкости определяются их сродством с кислородом. Установлен следующий ряд понижающейся основности катионов в силикатных расплавах [c.102]

По мере увеличения размера частиц или агрегатов растут отклонения закономерностей светорассеяния от закона Релея (VHI.2) и (Vni.3) —изменяется зависимость I и от размера частиц и длины волны. Сильно меняется распределение рассеянного излучения по направлениям и поляризация рассеянного света. В эксперименте проще всего контролировать степень поляризации рассеянного света. При а< Х естественный (не поляризованный) свет, рассеиваемый под углом я/2 к направлению падающего света /о, полностью поляризовап. С увеличением размера частиц доля поляризованного света снижается, приближаясь к величине, предписываемой законами геометрической оптики при Законами геометрической оптики определяются и другие параметры взаимодействия света с крупными частицами, в том числе величина Наиболее простое выражение для I получается в случае непрозрачных частиц при когда ослабление света обусловлено его поглощением [c.257]

Все сказанное относилось к рассеянию света бесцветными коллоидными частицами, не проводящими электрического тока. При специфическом поглощении каких-нибудь лучей зависимость интенсивности светорассеяния от V и v , согласно уравнению Рэлея, нарушается, меняется степень поляризации рассеянного света и т. д. В частице, рроводящей электричество, электромагнитное поле световой волнь индуцирует электродвижущую силу. В результате в проводнике возникает переменный электрический ток, к к и в самом электромагнитном поле. Следствием этого является преобразование электрической энергии в тепловую. В таких условиях к(3 боткие электромагнитные волны (от 100 до 1000 нм) практически пблйостью поглощаются. Это свойство проводников, к которьш относятся металлы, и является причиной их непрозрачности. [c.38]

Величина анизодиаметрии может быть определена также на основании зависимости степени поляризации от угла рассеяния и сравнением поляризации рассеянных под углом 90° естественного и линейно поляризованного падающих лучей [10], 17 . [c.35]