Карбоксилат-ионы

Карбоксилаты. Анионы карбоновых кислот — карбоксилат-ионы [c.575]

В водном растворе карбоновые кислоты существуют в равновесии с карбоксилат ионом и протоном (если точнее, то не с Н , а с Н [c.105]

Декарбоксилирование карбоксилат-ионов в процессе электролиза с последующей рекомбинацией образующихся радикалов носит название реакции Кольбе [356]. Реакция используется для получения симметричных углеводородов R—R. Алкильные группы могут иметь прямую или разветвленную цепь, однако разветвление в а-положении к карбоксильной группе затрудняет реакцию. К ароматическим соединениям реакция неприменима. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, но некоторые функциональные группы препятствуют реакции [356]. Введение в реакцию смеси солей двух разных кислот позволяет получать несимметричные димеры R—R. [c.111]

Рентгеноструктурные исследования показали, что оба атома кислорода в карбоксилат-ионе находятся на одинаковом расстоянии от углерода. На основании этого можно предложить структуру этого иона, более достоверно выражающую его строение с равномерным распределением электронной плотности по двум связям О—С и заряда в таком виде [c.144]

Свойства ароматических кислот подобны свойствам кислот жирного ряда, однако кислотность их выше вследствие того, ч го образование карбоксилат-иона облегчается взаимодействием его (сопряжением) с бензольным ядром [c.134]

Четырехчленные циклы с точки зрения концепции Байера напряжены чрезвычайно. К лигандам, которые в принципе способны координироваться с замыканием таких циклов, принадлежат треугольные и тетраэдрические оксо-анионы (ЫОз, Юз , СОз , S04 и т. д.) и разнообразные карбоксилат-ионы НСОО- . Как правило, связи N—О, I—О, 5—О, С—О в таких ионах выравнены до полного равенства длин связей и кратности [c.126]

В нитрогруппе, как и в карбоксилат-ионе, [c.129]

Декарбоксилирование можно рассматривать как процесс, обратный присоединению карбанионов к диоксиду углерода (т. 3, реакция 16-33), но в реакции не всегда участвует свободный карбанион [354]. Декарбоксилирование карбоксилат-иона может происходить по механизму или SeI, или Se2. В первом [c.470]

Перегруппировка ароматических карбоксилат-ионов [c.430]

В некоторых комплексах Со , а также в катионах с большим радиусом и02 , ТЬ и др. карбоксилат-ион бидентатен [c.72]

Двойная связь в свободном карбоксилат-ионе выравнена со связью С—0 до полного равенства длин связей и кратности [c.72]

Если хлорангидрид и карбоксилат-ион образованы от разных карбоновых кислот, то этот метод дает смешанные ангидриды (ср. синтез простых эфиров по Вильямсону, разд. 5.5.1) [c.165]

В водных растворах монокарбоновые кислоты ведут себя как одноосновные кислоты происходит их ионизация с образованием иона водорода и карбоксилат-иона [c.579]

Карбоксилат-ион построен симметрично, отрицательный заряд делокализован между атомами кислорода карбоксильной группы [c.579]

Делокализация стабилизирует карбоксилат-ион. [c.579]

Капроновая кислота 576 Капроновый ал[.дегид 558 Карбамид, см. мочевина Карбиды металлов 276, 412 Карбоксил 574 Карбоксилат-ион 579 Карбоксильная группа, см, карбоксил [c.704]

Анион ЭДТА имеет отрицательный заряд, равный четырем. Четыре карбоксильные группы, а также два атома азота могут образовывать связи с атомом металла таким образом, этот анион является гексаден-татным комплексообразователем. В устойчивых комплексах, которые он образует со многими ионами металлов, два атома азота и четыре атома кислорода, по одному от каждой карбоксилат-ионной группы, располагаются вокруг центрального иона примерно октаэдрически. Структура такого комплекса с ионом Со +, по данным рентгенострук- [c.484]

Данные физических измерений также указывают иа делокализацию заряда в карбоксилат-ионе. В формиат-ионе обе С—О связи равны по длине и длина этой связи 1.27 оказьшается промежуточной между С=0 связью (1.20 ) и С—О (1.34 А ) в самой муравьиной кислоте. [c.1395]

I —двухаарядиые основания, В2+ главным образом акво-поны [М(НгО)п ОН)2+ 2 — двухзарядныо основания, В2- Л—нейтральные основания, ВО, замещенные анилины В-, главным образом карбоксилат-ионы. [c.486]

Применение метода резонанса, а также метода молекулярных орбит, показывает, что связывающая электронная пара локализована лишь в предельном случае. В образовании основного состояния принимают небольшое участие и ионные структуры, благодаря чему этЬ состояние устойчивее, чем можно было бы ожидать на основании классической структурной формулы Таким образом, на языке теории резонанса полярность двухэлектронной связи описывается участием ионных предельных структур, что эквивалентно толкованию, данному ранее на стр. 52. Нитрометан и карбоксилат-ион имеют полностью делокализо-ванную электронную пару, облако которой распределено в первом случае между атомами О, N и О, а во втором — между О, С и О. [c.57]

Выбор модели (б) был основан, в частности, на том, что расстояние между карбоксилат-ионом и проацильным углеродом (около 2,5—3,0 к [1081) близко к предполагаемому расстоянию между карбоксилат-ионом Asp 52 и атомом (i) субстрата в активном центре лизоцима. Тем не менее ионизация карбоксильной группы ускоряет гидролиз соединения (б), катализируемый ацетатным буфером, лишь в 2,3 раза и гидроксониевым ионом — в 37 раз. [c.175]

Группа O OR может замещать и другие уходящие группы. Алкилхлорсульфиты R0S0 1 и другие производные серной, сульфоновых и других неорганических кислот при обработке карбоксилат-ионами дают соответствующие эфиры. Использование диметилсульфата [572] или триметилфосфата [573] позволяет метилировать стерически затрудненные группы СООН. В случае некоторых субстратов карбоновые кислоты оказываются достаточно сильными нуклеофилами, чтобы реакция пошла примерами таких субстратов могут служить триалкил-фосфиты P(0R)3 (574] и ацетали диметилформамида [575]. [c.133]

При декарбоксилировании карбоксилат-ионов механизм совершенно иной и по сути относится к ЗвЬтипу. Доказательство реализации этого механизма заключается в том, что реакция имеет первый порядок и ускоряется при наличии в субстрате электроноакцептарпых групп, которые стабилизируют карбанион. [c.384]

Рентгеноструктурные исследования молекулы аминоуксусной кислоты показали, что обе связи С —О одинаковы по длине (0,127 нм) и равны расстоянию С—О в карбоксилат-ионе. Какая структурная формула аминокислоты согласуется с этими фактами [c.99]

К простейш1тм по составу карбоксилат-ионам относятся формиат-ион и ацетат-ион. [c.576]

Делокализация заряда делает карбоксилат-ион R O2 более стабильным, чем алкоксид-ион R 0 . Поэтому ион R 02 имеет меньшее сродство к протону и менее основен, чем ион RO , а R O2H — более сильная кислота, чем ROH. Однако карбоновые кислоты — более слабые кислоты, чем серная или соляная. Константа диссоциации уксусной кислоты /(а=1,8-10 моль-л . Это означает, что при концентрации уксусной кислоты в воде 1 моль-л диссоциируют лишь 4 молекулы из тысячи. Влияние заместителя R на силу кислоты показано в табл. 33.2. [c.708]

Предполагается цепной механизм. На первой стадии происходит окисление карбоксилат иона, координированного с РЬ , с образованней алкильного радикала, СОа и РЬ ". Затем алкильный радикал отрывает нз РЬ -комплекёа атом галогена при этом генерируется частица РЬ ", которая превращается в РЬ" с -выделением алкильного радикала, способного продолжать цепной процесс. Стадия, на которой осуществляется отрыв галогеиида от комплекса с изменением окислительного состояния нона металла, совершенно аналогична описанной ранее реакции лигандного переноса. [c.490]

Стабилизация енолят-иона но своей природе подобна стабилизации карбоксилат-иона (глава 18). Карбонильные соединения более сильные С-Н кислоты, чем алканы, по той же самой причине, по которой карбоновые кислоты более сильные 0-Н кислоты по сравнению со спиртами. В обоих случаях усиление кнслотньн свойств обусловлено стабилизацией двух мезомерных анионов - карбоксилат - и енолят-ионов. В таблице 17.2 приведены данные по кислотиости некоторых карбонильных соединений, сложных эфиров, амидов, нитрилов и 1,3-дикарбоннльньи соединений. [c.1325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология