Оксираны

Эпоксидные соединения (оксираны. а-окиси) [c.369]

Оксираны были получены из бензальдегида, формальдегида и ацетальдегида с использованием ряда сульфониевых илидов (табл. 3.15). При этом была использована следующая методи- [c.261]

Оксираны (см. Эпоксиды) Олефины (см. Алкены) Ортоэфиры [c.438]

С альдегидами и кетонами в присутствии Я-, -кислот оксираны образуют 1,3-диоксоланы [c.86]

В том случае, когда с трифенилфосфином реагирует 2-изомер гомолога оксирана, то образуется -изомер алкена [c.160]

Подобно Р-илидам, 5-илиды также могут реагировать с карбонильными соединениями. Однако известно, что диметилсуль-фонийметилиды дают со всеми карбонильными соединениями оксираны. Напротив, диметилоксосульфонийметилиды образуют оксираны только из обычных карбонильных и циклоиропилза-мещенных соединений, полученных из сопряженных продуктов [c.259]

Направлением нуклеофильного раскрытия оксирано-вого цикла можно управлять за счет вариаций условий реакции и природы нуклеофила, что позволяет в ряде случаев осуществлять обмен местами соседних функциональных групп (через замыкание и раскрытие оксиранов), а также обеспечивать нужную стереохимию включенных в такие системы асимметрических центров. [c.111]

Основной путь синтеза эпоксидов и вицинальных бифункциональных производных — иеизогипсические (окислительные) трансформации олефинов, о которых мы скажем несколько ниже. Оксираны образуются также в одном из часто употребляемых методов создания С—С-связи путем присоеди1 ения сернистого илида (диметилсульфо-дийметилида 106) к карбонильным соединениям по схеме [c.111]

Орх анические циклические окиси содержат в составе yглqэoднoгo цикла группу простого эфира. Трехчленные окиси (оксираны), назьшаемые эпокиси или эпо.- сиды, относят к а-окисям, четырехчленные (оксе-таны) - к р-окисям, пятичленньге - к у-окисям и т.д. [c.55]

Эти исследования широко освещены в журнале органической химии, кинетика и механизм трехкомпонентного присоединения оксирана и галогена к олефину совместно с нами изучены Сергеевым 1. Ь. и В. Смирновым (кафедра химической кинетики МГУ). Аномальносгь в кинетике этих реакций заключается в том, что при понижении температуры скорость этих трехкомпонентных реакций в жидкой фазе увеличивается. [c.10]

Гомологи оксирана реагируют с аммиаком и аминами по механизму Sn2. Лмины атакуют в эпоксиде более электронодефицитный атом углерода [c.159]

Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный (стерически более доступный) углеродный атом. В кислой среде при возможности образования на основе протонированного оксирана устойчивого карбониевого нона (третичного, аллильного и др.) нуклеофил окажется у более замещенного атома углерода. Чаще всего в реакции реализуются оба направления с преобладанием одного из них. [c.85]

Олефины легко (при 0 — 50 °С) окисляются до соответствующих оксиранов. В ряде случаев оксираны присоединяют по циклу кислоту, образуя моноэфиры гликоля, или гидролизуются до гликолей [c.191]

Вариантом алкилирования является гидроксиалкилирование, т. е. введение вместо атома водорода гидроксиалкильной группы —Я—ОН. Источником карбониевых ионов, содержащих гидроксильную группу, являются альдегиды (кетопы) и оксираны (а-окиси) в присутствии Я-или -кислот [c.289]

Органические циклические окиси содержат в составе углеродного цикла группу простого эфира. Трехчленные окиси (оксираны), называемые эпокиси или эпоксиды, относят к а-окис5Ш, четырехчленные (оксе-таны) - к р-окисям, пятичленные - к у-окисям и т.д. [c.55]

Ко второму уровню окисления, вообш,е говоря, относятся любые производные, содержащие две функциональные группы первого уровня окисления, Если эти фунхции достаточно удалены друг от друга, так, что они не могут оказывать заметного взаимного влияния, то тогда все, что говорилось о производных первого уровня окисления, применимо и к этим случаям. Иная ситуация возникает, когда такие функции находятся у соседних атомов углерода, так что по сути дела они образуют единую функциональную фуппу, как это имеет место в таких соединениях, как оксираны (эпоксиды), 1,2-дизаме-щенные (вицинальные) и аллильные производные. Эпоксиды и 1,2-бифунк-циональные производные алканов — это родственная группа соединений, внутри которой изогипсические трансформации легко осуществимы с помощью стандартного набора внутри- и межмолекулярного нуклеофитьного замещения, как показано на схеме 2,52. [c.140]

Диоксираны являются ярко выраженными электрофильным и агентами. В табл. 1.6 показаны величины р для некоторых реакций диметилди-оксирана (ДМДО) в сравнении с другими пероксидными окислителями. В насыщенных органических соединениях внедрение атома кислорода по связи С—Н протекает исключительно селективно [c.24]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Лекарственные вещества (10) и (11) синтезируют на основе оксирана, легко присоединяющего нуклеофильные агенты с раскрытием цикла. При синтезе ацетилхолина оксиран обрабатывают триметиламином и водой, что приводит к образованию холингидроксида, который затем последовательно под действием хлороводорода и уксусной кислоты превращается в соль (10) [c.32]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.0 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.31 , c.78 , c.126 , c.127 , c.253 , c.428 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.108 , c.113 , c.116 , c.164 , c.165 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.68 , c.280 , c.385 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.657 , c.667 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.0 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.72 , c.75 , c.91 , c.100 , c.171 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.72 , c.75 , c.91 , c.100 , c.171 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.2 , c.4 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.108 , c.113 , c.116 , c.164 , c.165 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.407 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.140 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.421 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.421 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.421 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.0 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.111 , c.287 , c.288 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.16 , c.226 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.354 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.379 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.14 , c.40 , c.41 , c.125 , c.210 , c.251 , c.256 , c.260 , c.271 , c.272 ]

Иммобилизованные ферменты (1987) -- [ c.28 , c.29 , c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология