Полярность, связь с ориентацией при полимеризации

Образование ориентированных слоев играет также большую роль в процессах прилипания и склеивания. В этих процессах связующее вещество должно вначале быть жидким (для заполнения впадин и повышения фактической площади контакта) и затвердевать в процессах схватывания, посредством замерзания (лед), химических реакций окисления (лаки), гидратации (цемент), полимеризации (клеи) и др. Склеивание полимерных материалов осуществляется путем взаимной диффузии сегментов полимерных цепей. Силы адгезии между твердой поверхностью и затвердевшим клеем или пленкой, согласно представлениям, развитым Дерягиным, имеют во многих случаях (например, при взаимодействии металлов с полимерами) электрическую природу и определяются величиной Аф, возникающей при ориентации молекул в поверхностном слое. Поэтому при разработке новых склеивающих материалов и пленочных покрытий, широко используемых в современной технике, особое внимание следует уделять способности этих веществ к образованию ориентированных слоев. Для повышения этой способности разрабатываются специальные полярные присадки. [c.119]

При полимеризации ке мопомеров с полярными функциональными группами изотактич. полимеры м. б. получены и с гомогенными каталитич. системами, т. к. полярные заместители создают благоприятные условия для соответствующей ориентации мономера относительно конца цепи. С растворимыми катализаторами возможна также и стереоспецифич. полимеризация диенов, в к-рых одна из двойных связей играет роль полярного заместителя (см. Диенов полимеризация), [c.547]

Активность мономера в процессе полимеризации зависит в основном от его строения, природы и числа заместителей, наличия сопряжения связей, полярности. В зависимости от типа заместителей в а-положении к двойной связи меняются ее прочность, характер ориентации молекул в сфере действия неспаренного электрона свободного радикала и возможность реакции присоединения молекулы мономера к свободному радикалу. [c.53]

При переходе от жидких полярных диэлектриков к полярным полимерным наблюдаются известные отклонения от простых закономерностей, характерных для жидкостей Чтобы уяснить себе причину подобных отклонений, сравним поведение мономерного винилхлорида с поведением его полимера. Как в мономере, так и в полимере появление дипольного момента связано с наличием в молекуле связи С—С1. Но каждая молекула мономера содержит только один диполь, и между диполями не существует никакой связи, кроме обычных межмолекулярных сил При ориентации каждая частица, расталкивая своих соседей , преодолевает только внутреннее трение, вязкость среды, независимо от их местонахождения поведение всех молекул примерно одинаковое и может быть описано при помощи только одного времени релаксации Во время полимеризации винилхлорида мономерные дипольные [c.564]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы о0ращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации. Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером и снижающая свободную энергию поверхности на границе полимер — наполнитель, что приводит к увеличению работы адгезионного отрыва — прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидро-фобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его гидро ксильпых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианатами и т. д. Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы), предварительным поверхностным окислением неполярных полимеров — обра.зование активных групп, способных реагировать с функциональными группами наполнителя или адгезива. [c.471]

Стереорегулирование при полимеризации полярных мономеров с образованием изотактических полимеров существенно связано с участием полярных групп в актах роста цепи (донорпо-акцепторное взаимодействие с противоионом), что обусловливает избирательную ориентацию молекулы мономера относительно конечного звена. Были предложены различные механизмы стереорегулирования [238—241 ]. [c.381]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы обращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации (стр. 143). Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером (прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидрофобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его силановых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианитами и т. д.). Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы). [c.358]