Карбонильные группы кетоальдегидов

Метильные или метиленовые группы в а-положении по отношению к карбонильной группе окисляются диоксидом селена, давая соответственно а-кетоальдегиды или а-дикетоны [230]. Эта реакция может затрагивать также а-положение по отно- [c.292]

При окислении обоих спиртовых групп двухатомных спиртов получают диальдегиды, кетоальдегиды или дикетоны. Такие дикарбонильные соединения по сравнению с альдегидами и кетонами с одной карбонильной группой проявляют ряд особенностей, они будут рассмотрены в конце этого раздела. [c.341]

Оксикарбонильные соединения, а-кетоальдегиды и а-дикетоны также окисляются йодной кислотой. Их окисление можно рассматривать как частный случай окисления гликолей, полагая, что окислению подвергается карбонильная группа в гидратированной форме > С (0Н)2 [c.86]

Метиленовые и метильные группы, соседние с карбонильной группой, могут быть окислены двуокисью селена в карбонильные группы. При этом получаются а-дикетоны или а-кетоальдегиды, например [c.338]

Если частица содержит две таких группы получаются, в завися-Мости от групп диальдегид, дикетон или кетоальдегид. Теоретически мыслимы альдегиды и кетоны с ббльшим количеством карбонильных групп, но они, равно как и кетоальдегиды, изучены мало. [c.244]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Окисление соединений, содержащих метиленовые или метильные группы, связанные с карбонильными группами альдегидбв и кетонов, в а-кетоальдегиды и а-дикетоны [c.667]

Вместо ацетофенона можно взять фенилацетальдегид. Аналогичным образом из пропиофенона получается фенилметилглиоксаль кроме того в цeJЮM ряде случаев соединения, содержащие метиленовую группу рядом с карбонильной группой, могут быть окислены двуокисью селена в соответственный я-кетоальдегид или а-дикетон [c.508]

ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ, орг. соед, содержащие в молекуле две карбонильные группы С=0. К ним относятся диальдегиды, дикетоны, кетоальдегиды, альдеги-до- и кетокислоты (и их производные) и т. п. Помимо св-в, характерных для карбонильных соед., Д. с. проявляют специфич. св-ва, зависящие от взаимного расположения групп СО. [c.56]

Этот наиболее щироко используемый метод синтеза пиразолов и изоксазолов основан на том, что гидразины и гидроксиламин представляют собой бинуклеофилы, что позволяет им поочередно реагировать с каждой карбонильной группой 1,3-дикетона [90] или 1,3-кетоальдегида. Часто одна из карбонильных групп (особенно в случае альдегида) находится в скрытой форме в виде эфира енола [91], ацеталя, имина [92], енамина [93] или другого синтона. [c.550]

Образование моноацетата указывает на присутствие первичной или вторичной спиртовой группы устойчивость к действию фенилгидразина свидетельствует, что второй атом кислорода не принадлежит карбонильной группе. Реакция с тетраацетатом свинца, по-видимому, представляет собой расщепление гликоля с образованием двух карбонильных групп так как последние находятся в одной молекуле 111, гли-кольная группировка должна представлять собой часть кольца. Положительная реакция Фелинга указывает, что по крайней мере один из карбонилов должен быть альдегидной группой, а образование йодоформа обнаруживает наличие метилкетон-ной группировки. Кислота НООС(СН2)4СООН, следовательно, должна образоваться из кетоальдегида СНзСО(СН2)4СНО, а гликоль I должен иметь следующее строение [c.641]

Сдвоенные карбонильные группы. Как и следовало ожидать, при взаимодействии фенилгидразина с а-кетоальдегидами и а-дикетонами образуются дифенилгидразоны, известные как фенилозазоны. Эти соединения получаются также из а-оксиальдегидов и а-оксикетонов [c.370]

Внутримолекулярное взаимодействие карбонильных групп происходит также с б-кетоальдегидами. р-Дезилмасляный альдегид, получающийся из дезоксибензоипа и кротонового альдегида, превращается под действием водно-метанольного раствора едкого кали в Р-метил-7,б-дифенилвалеролак-тон. Выход, считая на дезоксибензоин, составляет 47%. [c.485]

Сочетание в а-дикетонах, а также в глиоксале СНО—СНО и в кетоальдегиде СНз—СО—СНО, двух карбонильных групп, находящихся рядом (—СО—СО—), является причиной того, что эти соединения обладают окраской (о причинах цветности органических соединений см. том И). [c.437]

Одним из примеров селективного восстановления карбонильной группы является реакция меркапталей а-кетоальдегидов с Ь1ВН4 в среде водного диоксана или этанола, приводящая к меркапталям а-оксиальдегидов [2957] [c.284]

Указанные выше эффекты наблюдались также в случае альдегидов инданового ряда [133] и альдегидов родственных камфоре [26]. С другой стороны, как и у а-дикетонов, взаимодействия соседних карбонильных групп не наблюдается. Косгров и др. [166] исследовали ряд соединений, таких как фенилглиоксаль и подобные кетоальдегиды, у которых обе карбонильные частоты имеют по существу обычные значения. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология