Карбонильные группы в окисленной

В таутомерной форме с карбонильной группой мальтоза, так же как и другие гликозил-гликозы, дает все реакции моносахаридов за счет этой группы. При действии окислителей альдегидная группа мальтозы окисляется в карбоксильную [c.252]

Реакция Толленса на альдегидную группу. Если вещество дает положительные реакции на карбонильную группу с 2,4-динитрофенилгидразином и с солянокислым гидроксиламином, то проводят специальные реакции на альдегидную группу. Аммиачный раствор окиси серебра окисляет альдегиды до кислот. Выделяющееся при этом металлическое серебро оседает на стенках сосуда в виде зеркального слоя (реакция серебряного зеркала) [c.114]

Метильные или метиленовые группы в а-положении по отношению к карбонильной группе окисляются диоксидом селена, давая соответственно а-кетоальдегиды или а-дикетоны [230]. Эта реакция может затрагивать также а-положение по отно- [c.292]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Карбонильные группы, за некоторым исключением, имеют склонность увеличивать способность первоначального углеводорода к окислению. В то время как ацетон окисляется более медленно, чем пропан (но быстрее этана), 3-пентанон окисляется несколько быстрее, чем пентан. [c.72]

Реакции окисления. Альдегиды и кетоны различно относятся к действию окислителей. Альдегиды окисляются очень легко эта обусловлено тем, что в их молекулах при уже окисленном углеродном атоме карбонильной группы имеется водород, который под действием различных окислителей (и даже кислорода воздуха) окисляется, образуя группу —ОН. Таким образом, альдегидная группа превращается в карбоксильную, и альдегиды, следовательно, окисляются в карбоновые кислоты с таким же, как в исходном аль- [c.137]

Алюминийорганические соединения энергично разлагаются водой, спиртами, кислотами, значительно легче присоединяются по карбонильной группе оксосоединений и оксида углерода (IV ), чем реактивы Гриньяра, окисляются кислородом воздуха (низшие представители самовоспламеняются на воздухе) [c.346]

Таким образом, в результате этой реакции 5 (IV) восстановлена в 5 (II), а карбонильная группа окислена в карбоксильную. Степень окисления сахаров определяется их химической реакционной способностью, а также зависит от массового [c.209]

Для получения ПВС с высокой степенью белизны карбонильные группы окисляют перекисью водорода [6, с. 98] или восстанавливают гидразингидратом [а. с. СССР 374337]. С пиросульфитом натрия альдегиды образуют инертные соединения. Указанные реагенты вводят непосредственно в реакционную массу в процессе омыления ПВА. Об эффективности их действия судят по снижению оптической плотности ПВС или маточной жидкости в области 220—280 нм УФ-спектра [87]. [c.89]

Пригодность окисных катализаторов для восстановления кислот в спирты объясняется избирательной адсорбцией. Окислы обладают склонностью к адсорбции окиси углерода или карбонильной группы, при этом связь С=0 разрыхляется и становится способной к реакции с водородом [c.404]

Кетоны окисляются значительно труднее, в их молекулах при уже окисленном углероде карбонильной группы нет водорода, и в этом отношении они напоминают третичные спирты (стр. 111). Поэтому кетоны не окисляются слабыми окислителями, а под действием сильных окислителей их молекулы распадаются, образуя кислоты (иногда и кетоны) с меньшим числом углеродных атомов. [c.138]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

Таким образом, можно предположить, что движущей силой всех рассмотренных реакций с участием хлорида кобальта является способность кобальта(И) временно окисляться до трехвалентного состояния под влиянием атома кислорода карбонильной группы ила атома галогена некоторых алкилгалогенидов. [c.306]

Двуокись селена является избирательным окислителем. Особенно легко окисляются соединения, содержащие метиленовые или метильные группы, связанные с карбонильными группами или этиленовой группировкой [c.134]

Химические свойства. Альдегиды — химически активные вещества. Они легко окисляются. При этом карбонильная группа превращается в карбоксильную [c.339]

Алифатические альдегиды нормального строения с карбонильной группой на конце, такие, как лауриловый пли миристиловый альдегиды, окисляются воздухом, особенпо в присутствии небольшого количества щелочи, значительно проще, чем альдегиды с тем же числом атомов углерода, образовавшиеся в результате гидроформилирования. Сплавление со щелочью дает более хороший выход карбоновых кислот, когда в качестве исходного продукта вместо смеси альдегидов, образующихся при гидроформилировании, используют только плохо окисляющиеся альдегиды. Поэтому лучше всего сначала окислить смесь альдегидов воздухом, а затем подвергнуть трудно окисляющиеся альдегиды сплавлению со щелочью. Однако до сих пор в промышленности предпочитают восстанавливать альдегиды в спирты, которые угке затем подвергают сплавлению со щелочью. [c.552]

Н—ОНО 2 НСООН В альдегидах имеется атом водорода, связанный с карбонильной группой, поэтому они легко окисляются разными окислителями. Муравьиный альдегид под действием щелочных агентов подвергается реакции дис-пропорционирования НСНО-+НСНО + НгО- СНзОН НСООН [c.139]

Кетоны обладают меньшей реакционной способностью, чем альдегиды, так как карбонильная группа менее полярна. Поэтому они труднее окисляются, восстанавливаются и полимеризуются. Многие кетоны, в частности ацетон, являются хорошими растворителями. [c.309]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

Таким образом, группа С = 0 сильно поляризована, что обусловливает большую реакционную способность органических соединений, содержащих карбонильную группу с одной стороны, атом кислорода оказывает влияние на атом водорода, соединенный с карбонильной группой, в результате чего он легко окисляется с другой стороны, [c.319]

БЕНЗИЛОВЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА. При нагревании бензила eHj OGO gHj с разбавленным раствором едкого натра фенил-анион мигрирует к соседнему атому углерода, давая бензиловую кислоту (в виде ее натриевой соли), т. е. одна карбонильная группа окисляется, одновременно восстанавливая второй карбонил. [c.39]

К сахаридам, обладающим восстаповительной способностью, этот метод непосредственно непри.чени.м, так как свободная карбонильная группа окисляется окисью серебра. Поэтому сахариды, обладающие восстановительной способностью, необходимо сначала, по вышеописан-но.му. методу, переводить в метилглюкозиды, которые уже можно метилировать посредством окиси серебра и иодистого метила. Так как метил-глюкозид нерастворИдМ в иодистом метиле, то реакцию ведут сначала в, присутствии метилового спирта как растворителя реакция ведет при это.м к получению лишь частично метилированного продукта, в случае глюкозы напри.мер к триметилд1етилглюкозиду. Эти частично. метили- [c.346]

Д. этого типа по свойствам близки моносахаридам — альдозам или кетозам образуют таутомерные формы, мутаротируют и восстанавливают р-р Фелинга. При их окислении образуются алъдобионовые кислоты—Д., в к-рых карбонильная группа окислена до карбоксильной. Восстанавливающие Д. образуют озазоны, а- и р-гликозиды и дают другие реакции, обусловленные наличием полуацетального гидроксила. [c.571]

При 60° С окисление протекало сравнительно медленно, остаточное содержание альдегидов в смеси было большим. При 130— 140° С в заметной степени происходило окисление метиленовых групп. Оптимальной является температура 100—105° С, при которой углеводородный скелет кислот и парафинов практически не затрагивается, и карбонильные группы окисляются с достаточной скоростью (рис. 4.16). Это впо.лне согласуется с результатами расчета относительных скоростей окисления декана и де-каналя, выполненного по имеюп имся данным [104, 105], Скорость окисления [c.161]

Появление п. п. 1710 см" определяется наличием карбонильных групп (СО). Для нефтей, в спектрах которых имеется п. п. 1710 см", было подсчитано массовое содержание соединений с карбонильной группой. Т. А. Ботневой и Н.С. Шуловой было установлено, что в нефтях, где 0 1о = 0,1, их доля изменяется от 0,8 до 1,22 %, а в нефтях с низкой интенсивностью п. п. 1710 см" (менее 0,1) составляет десятые и сотые доли процента. Ранее нами было отмечено, что при значительных окисли- [c.128]

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, что непосредственными предшественниками кислот являются кетоны. Они окисляются легче, чем соответствующие углеводороды и преимущественно по атому углерода, соседнему с карбонильной группой, образуя а-кетопероксидный радикал и а-кетогидропероксид [c.360]

Преимущественное гидрирование карбонильной группы и гид-рогенолиз связей С—С в глюкозе протекает при существенно различных потенциалах катализатора (относительно обратимого водородного потенциала). Отмечено, что гидрирова иие глюкозы идет лучше при относительно слабой адсорбции глюкозы на поверхности. катализатора (Дф 70 мВ) гидрогенолиз, напротив, интенсивно протекает при большем заполнении поверхности катализатора глюкозой (Аф 200 мВ). Однако и в последнем случае необходим оптимум по соотношению реагирующих веществ если Дф оказывается больше 200 мВ, то на катализаторе (по-видимому, из-за отсутствия необходимого количества водорода) начинают быстро протекать процессы кислотообразования, а сам катализатор при этом окисляется и дезактивируется. Этот факт следует иметь [c.81]

Из-за сложного состава получаемых продуктов промышленное использование описанных выше реакций нецелесообразно. Вследствие этого целью дальнейших исследований являлось подыскание селективных катализаторов. Как показали Рили и Фрэнд [4], одним из них может являться двуокись селена, в присутствии которой углеродные атомы, соединенные двойной связью, окисляются в карбонильные группы. Так, например, этилен при 220—240° окисляется в присутствии двуокиси ejiena в глиоксаль с выходом 80%, а пропилен образует некоторое количество метилглиоксаля [c.158]

Различная реакционная способность альдегидов и кетонов сильнее всего сказывается в отношении к окислителям альдегиды легко окисляются при действии таких слабых окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (Г1), кетоны окисляются только сильными окислителями, такими, как перманганат калия, хромовая кислота и др., при нагревании. Для альдегидов и кетонов характерны реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Продукты присоединения в ряде случаев отщенляю воду и реакция по результатам вьп лядмт как реакция замещения. [c.48]

Метильную группу, нахолящуюся в -положении к двойной связи, можно окислить непссрехственно в карбонильную группу с помощью кислого раствора сульфата Fy)iвaлeнтиon ртутн [19], Например, если пропускать пропилен при 50—60° в подкисленный раствор сульфата, в реакцию [c.163]

Окисление . Действием марганцовокислого 1салия на раствор иолиакролеина в пиридине можно окислить все карбонильные группы полимера в карбоксильные без разрушения макромолекул, т. е. превратить полиакролеин в полиакриловую кислоту [c.317]

Низшие представители К.— жидкости, распворимые в воде, со своеобразным запахом высшие К-— твердые вещества без запаха, нерастворимые в воде. Веб К, растворяются в органических растворителях. По сравнению с альдегидами, К. менее химически активны, особенно в реакциях окисления. Так, ацетон устойчив к дейстглпо перманганата калия, но окисляется хромовой смесью. Прн окислении К- разрываются связи С—С между карбонильной группой и радикалом, образуются молекулы кислот, напрнмер, [c.125]

Полярная двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, может окисляться щелочным пероксидом водорода. При этом первоначальный акт взаимодействия рассматривается как нуклеофильная атака гидронероксианиона (ООН) на разрыхляющую орбиталь (я= ) [c.119]

Реакционная способность альдегидов по сравнению с кетонамп выше вследствие подвижности атома водорода, связанного в молекуле альдегида с карбонильной группой. Особенно резко это различие проявляется в реакциях окисления. Альдегиды легко окисляются даже слабыми окислителями, при этом водород, связанный с карбонильной группой, замещается гидроксилом, т. е. альдегид окисляется в соответствующую кислоту [c.262]

Кетоны в обычных условиях не окисляются. В более жестких условиях (при повышенной температуре, в присутствии катализаторов) они окисляются только сильными окислителями (хромовая смесь и т. п.). При этом происходит разрыв углерод-углеродной связи, соединяющий углеводородный радикал с карбонильной группой, и образование двух кислот. Кетоны не вступают в реакцию полимеризации, а для альдегидов она характерна например, формальдегид полимери-зуется уже при обычной температуре в присутствии катализаторов (H2SO4. НС1) [c.263]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Имеющаяся в альдегидах двойная связь С = 0 довольно легко переходит в простую (С—О) с освобождением по одной валентности у углерода и кислорода. В связи с этим для альдегидов характерны реакции присоединения. Вместе с тем кислород карбонильной группы ( = С0) сильно активирует соседнюю связь С—Н, причем водород последней легко заменяется на группу ОН. Так как подобная замена связана с введением в молекулу атома кислорода, она сводится к окислению альдегида. Ввиду этого альдегиды являются восстановителями и притом довольно сильными многие из них посте 1енно окисляются уже кислородом воздуха. -тб [c.539]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология