Фенацилгалогениды

Фенацилгалогениды при взаимодействии с реактивом Гриньяра. образуют аддукты, претерпевающие аналогичную перегруппировку [35] [c.195]

Помимо сказанного вьппе, еще один фактор может служить объяснением значительного диалкилирования, наблюдаемого в реакциях с фенацилгалогенидами. Можно ожидать, что моно-алкилированный продукт реакции, например диэтиловый эфир фснацилмалоновой кислоты, будет обладать больп ей кислотностью, чем такое моноалкильное производное как диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты, ввиду близкого расположения [c.137]

Со слабыми к-тами Г. дает малоустойчивые соли сильными к-тами разлагается на NH3 и формальдегид к действию р-ров щелочей устойчив. Г.-слабый нуклеофил при действии бензил-, аллил- и фенацилгалогенидов образует моноалкильные гексаминиевые соли. Последние при алкоголизе превращ. в первичные амины (см. Делепина реакция), а при кислотном гидролизе-в альдегиды (см. Соммле реакции). [c.507]

Семикарбазон фенацилхлорида при действии этилата натрия дает 3,6-дифенил-3,4,5,6-тетрагидрониридазин [98]. Фенацилгалогениды взаимодействуют при комнатной или более низкой температуре со спиртовым раствором фенилгидразина в присутствии уксуснокислого натрия, образуя 6-бензолазо- [c.93]

В маленькой колбе к 1 г кислоты прибавляют 5 мл воды и осторожно нейтрализуют 10 /о-ным раствором гидроксида натрия. Прибавляют небольщое количество кислоты до кислой реакции иа лакмус. Если исходная кислота взята в форме натриевой соли, то I г этой соли растворяют в 5—10 мл воды. Если полученный раствор имеет щелочную реакцию, то его подкисляют одной-двумя каплями разбавленной соляной кислоты. К смеси приливают 10 мл спирта и 1 г галогенида (Будьте осторожны] Фенацилгалогениды слезоточивы) и нагревают с обратным холодильником 1 ч в случае одноосновной кислоты, 2 ч — для двухосновной и 3 ч —для трехосновной. Если во время кипения образуется осадок, то следует периодически прибавлять еще несколько миллилитров спирта. Смесь охлаждают и выпавший эфир кислоты очищают перекристаллизацией из спирта [c.311]

При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы исходная смесь не имела щелочной реакции, поскольку щелочи гидролизуют фенацилгалогениды в фенациловые спирты. В тех случаях, когда в натриевой соли кислоты присутствует заметное количество хлорида натрия, нельзя использовать для проведения реакции -бромфенацилбромид. [c.311]

Описано получение замещенных 2,5-дигидро-1,2,4-триазинов циклизацией диаминогуанидина с фенацилгалогенидом [6], а также при обработке в спиртовой среде производного оксазе-пин-6-она гидразином [843]. При висстановлении боргидридом натрия З-метокси(метилмеркапто)-1,2,4-триазинов в смеси тет-рагидрофуран — метанол выделяют 3-метокси (метилмеркапто)- [c.219]

Исходные соединения получают алкилированием фталимида калия эфирами галогенкарбоновых кислот или фенацилгалогенидами. [c.132]

Реакцию проводят обычно в присутствии акцептора кислоты (например, бикарбоната) без него образуется много формальдегида [87] описано применение для этой реакции в качестве окислителя дифенилсульфоксида [87]. Окисление активированного галоида происходит очень легко для превращения фенацилгалогенидов в арил-глиоксали достаточно растворить галоидкетон в диметилсульфоксиде и оставить на несколько часов [2] [c.171]

Нуклеофильность кислорода сульфинильной группы в сульфоксидах нагляднее всего проявляется в образовании солей в присутствии сильных кислот (уравнение 20 см. также разд. 11.6.3.1), Эта особенность сульфоксидов была впервые использована в синтезе в 1957 г., когда Корнблюм и сотр, [68] показали, что различные фенацилгалогениды окисляются в фегшлглиоксали при простом растворении этих соединений в ДМСО при комнатной температуре в присутствии NaH Oa. Позднее те же авторы нашли, что бензилгалогениды и многие первичные алкилтозилаты с хорошим выходом (70—85%) превращаются в альдегиды при нагревании в ДМСО, содержащем бикарбонат, при 100—150 °С в течение примерно б мин [69] (уравнения 21—23). [c.268]

Моногалогенозамещенные ацетофенона называют фенацилгалогенидами. Они применяются для идентификации, кислот (в виде фенациловых Эфиров). Лакриматоры, [c.393]

Обычно фенацилгалогениды восстанавливаются алюмогидридом лития до спиртов, не содержащих галогена, без перегруппировок. Однако в случае 2-заме-щенных 2-бром-4-окси-3,5-ди-трег-бутилацетофенонов образуются спирты аномальной структуры. Первоначально последним приписывалось строение 1-замещенных 2-арилэтанолов [3158, 3162] [c.148]

Конформации вокруг связи sp - —sp - возникают главным образом в карбонильных соединениях и замещенных карбоновых кислотах. Так, С помощью ИК-спектроскопии изучено конформационное равновесие фенацилгалогенидов Ph O—СНгХ [формулы (69) и (70)]. Отношение ф /ф° при Х = С1 составляет 1,6 при Х = Вг оно равно 4,4 уменьшение доли ф°-конформера объясняется большим объемом атома брома по сравнению с атомом хлора [25]. [c.170]

При pH > 2,5 диазоацетофенон (294) дает две волны, высоты которых соответствуют шести- и двухэлектронным процессам соответственно. Вторая волна возникает вследствие восстановления протонированного и-аминоацето-фенона (295) до аммиака и ацетофенона, который восстанавливается при более отрицательных потенциалах [77, 344]. При pH ниже 2,5 диазоацетофенон протонируется, образуя фенацилдиазониевый ион (296), и высота первой волны уменьшается до величины, соответствующей двухэлектронному процессу в этом случае процесс восстановления состоит в замещении очень легко отщепляющейся группы — азота, аналогично тому, как происходит восстановительное расщепление фенацилгалогенидов [77]. [c.178]

В Б. р. были применены различные замещенные в бензольном ядре фенацилгалогениды, бензоины, алифатич. а-галогенкетоны, бромлевулиповая к-та и др. При использовании различных замещенных анилинов получают индолы, содержащие заместители в бензольном ядре индольного цикла галоген-, ацил-амино-, алкил-, алкокси- и др. Пара- (соответственно орто-)замещенные анилины образуют 5-(соответст-венно 7-)замещенные индолы. Мета-замещенные ани-л 1ны дают смесь 4- и б -нроизводпых индолов. Б. р. не дает возможности получить индолы, не замещенные в пиррольном кольце, в том числе сам индол. Б. р. обычно проводят, нагревая смесь а-замещенного кетона и ариламина до 180—200°. Во многих случаях выходы достигают 80—90%. [c.223]

Предположение о том, что вторая из рассматриваемых стадий является более быстрой, чем первая (см.,например, [23]), отпадает из-за существенного различия в скоростях реакций фенацилгалогенидов хлорида, бромида и иодида [20]. [c.1126]

В настоящей работе изучено взаимодействие в нитробензоле фенацилгалогенидов с пиридином и антиком и о< -галоген-ацетамидов с пиридином (с анилином галогенацета)лиды реагируют слишком медленно). [c.930]

Кинетические параметра для реакций о участием фенацилгалогенидов [c.932]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.140 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.434 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.494 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.462 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.393 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.170 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология