Термодинамическая совместимость полимеров

Термодинамическая совместимость полимеров Методы оценки совместимости полимеров. . У Технологическая совместимость полимеров. . Литература................ [c.3]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.7]

Представления о жидкостной природе полимеров позволяют в настоящее время дать определение термодинамической совместимости полимеро 6, как способности к образованию- в любых соотношениях устойчивой однофазной системы . В соответствии с указанным [c.7]

Рассмотренные методы не всегда приводят к удовлетворительной оценке термодинамической совместимости полимеров, [c.273]

Способность к термодинамической совместимости полимеров тем больше, чем меньше значение величины р, определяемой следующим соотношением параметров растворимости 6 компонентов [c.393]

При молекулярном диспергировании в случае термодинамически совместимых полимеров возможно блокирование двойных связей каучука молекулами стойкого полимера. Это, по-видимому, происходит в гомогенной смеси СКН-40+ПВХ, полученной совместным осаждением их из раствора. Озоностойкость таких образцов в 2,5 раза больше, чем смеси, полученной на вальцах [5, с. 267]. [c.40]

Изучение свойств смесей растворов полимеров. Для характеристики термодинамической совместимости полимеров изучалось расслаивание растворов полимеров в общем растворителе при хранецшш исследовался характер изменения вязкости растворов от содержания отдельных компонентов в течение длительного времени. Концентрация растворов, как правило, не превышала 5%. При этом наблюдалась хорошая корреляция между величиной параметра р и свойствами растворов -Так, из исследованных выше 80 разных пар растворов полимеров при 20° С не расслоились растворы НК и СКБ, СКН-18 и СКН-40. При концентрациях до 2% не расслаиваются некоторые смеси НК и поливинилацетата, НК и метилметакрилата. [c.19]

Защитное действие стойкого полимера определяется в общем случае, во-первых, его способностью образовывать на поверхности смеси слой с большей концентрацией, чем в объеме, причины этого не выявлены, во-вто-рых, образованием дисперсии, частицы которой препятствуют росту трещин, развивающихся в непрерывной фазе ненасыщенного полимера, в-третьих, тем, что при молекулярном диспергировании в случае термодинамически совместимых полимеров возможно блокирование двойных связей каучука молекулами стойкого полимера [123]. Это, по-видимому, имеет место в гомогенной смеси СКН-40-Ь ПВХ, полученной совместным осаждением их из раствора. Озоностойкость такого образца в 2,5 раза больше, чем смеси, полученной на вальцах. [c.267]

В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость полимеров не является исключительным явлением [46]. Более того, во многих случаях нет необходимости в ее достижении, посколь- [c.69]

При ограниченной растворимости линейное понижение Тс полимера (в соответствии с правилами объемной или мольной доли) наблюдается до концентрации, соответствующей переходу однофазного состояния системы в двухфазное. Таким образом, ТМА в принципе позволяет количественно характеризовать предел термодинамической совместимости полимера и пластификатора. Но следует иметь в виду, что из-за высокой вязкости и замедленности микрорасслоения эксплуатационная совместимость может простираться существенно выше указанного предела растворимости. В системах такого рода со временем могут наблюдаться заметные изменения термомеханических свойств материала. [c.175]

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

Таким образом, процессы с мешения и вулканизации, приводящие к получению изделий, обладающих технологической совместимостью, Jiioгyт больше влиять на свойства изделия, чем термодинамическая совместимость полимеров, вводящих в рецептуру. Однородность свойств готового изделия в большей степени будет зависеть от правильности проведения процесса, чем от термодинамической совместимости или несовместимости полимеров. [c.23]

В случае совулканизадии, при наличии большого переходного слоя в системе образуется единая трехмерная структура с одной температурной областью стеклования. Зависимость физико-механических показателей от соотношения компонентов в этом случае аналогична зависимости в системе из термодинамически совместимых полимеров 11 . Плотность энергии когезии совулка-низатов каучуков ниже ее аддитивных значений [c.27]

Однако, несмотря на огромное значение термодинамической совместимости полимеров друг с другом до настоящего вре.мени не существует методов ее количественной оценки. Методы оценки термодинамического сродства, такие как осмотическое давление, (понижение давления пара, второй вириальный коэффициент, для этих систем неприменимы. Вряд ли правильно считать, что свободная энергия смешения полимеров равна их энтальпии смешения, и оценивать совместимость полимеров по теплотам смешения . Ведь это, по существу, означает пренебрежение энтропией смешения, что именно в этом случае недопустимо. [c.94]

Влияние термодинамической совместимости полимера и полимерной матрицы геля. Влияние на термодинамической совместимости полимеров и набухшей в элюенте матрицы полимерного сорбента наблюдали [157] при изучении элюционного поведения четырех типов макромолекул декстрана, поливинилпирроли-дона (ПВП), поливинилового спирта (ПВС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ) в воде на хроматографических колонках, заполненных сефадексами (декстрановыми гелями) С = 75 и С = 100. Экспериментальные зависимости = / ([ч] 1 Л1) существенно различаются для декстрана и ПВП с одной стороны, и ПВС и ПЭГ — с другой (рис. 111.21), хотя показатели степени а близки. Декстра-новые и полиэтиленгликолевые водные растворы термодинамически [c.83]

Для внутрипачечной пластификации необходима полная совместимость полимера с пластификатором. При межпачечной пластификации, когда пластификатор распределяется между вторичными структурными образованиями (пачками полимера), термодинамическая совместимость полимера с пластификатором отсутствует и эффект достигается без снижения температуры стеклования 3. [c.195]

Полагают, что термодинамическая несовместимость полиме-., J OB может определять один из механизмов образования межфаз-N Horo слоя [29]. При этом выделены два предельных варианта 1) формирование многокомпонентной полимерной системы начинается в условиях термодинамической совместимости полимеров (область AGm <С 0) в расплаве или в растворе 2) формирование системы изначально проходит в условиях отсутствия термодинамической совместимости компонентов. [c.17]

Уменьшение глубины проникания жидкой среды в деформируемое полимерное тело по мере уменьшения термодинамической совместимости полимера и жидкости приводит к вырождению абсорбционных явлений в бинарной системе в адсорбционные или к преобладанию последних над первыми. Поскольку поглощение жидкой среды полимерными пленками максимально именно в условиях поверхностного взаимодействия жидкостей и полимера, необходим поиск количественных критериев для оценки интенсивности такого взаимодействия. Прямые экспериментальные методы оцен1< и адсорбционной актйвности жидкости на межфазной границе полимер - жидкая среда отсутствуют. Авторы, объясняющие физическую активность жидкостей их спс соб-ностью снижать межфазную поверхностную энергию, пользуются косвенными критериями. Например, оценивают адсорбционную активность органических веществ по отношению к полимерам способностью снижать поверхностное натяжение в дных растворов [62]. Установленные корреляции могут быть использованы практически, но для круга жидкостей, ограниченного гомологическим рядом, и только применительно к отдельным полимерам. [c.51]

Тагер [238] сформулировала недавно три критерия совлшсти-мости полимеров 1) отрицательные значения энтропии смешения, AS < 0 2) экзотермичность процесса смешения, т. е. отрицательные значения энтальпии смешения, АН < О , 3) ДЯ > TAS, ибо только при этом соотношении обеспечивается значение AG = = ДЯ - TAS <С 0. Поскольку значения AS О не способствуют осуществлению последнего критерия (он легче выполнялся бы при значениях AS > 0), случаи термодинамической совместимости полимеров весьма редки. [c.168]

Во втором случае (межпачечная пластификация) имеют в виду распределение пластификатора среди вторичхгых структурных образований — пачек полимера. При таком типе п.ластификации от сутствует термодинамическая совместимость полимера с пластификатором, а необходимый эффект достигается без снижения температуры стеклования. [c.347]

В последние годы получило широкое распространение использование смесей полимеров, при этом, как правило, свойства композиции занимают промежуточное положение между свойствами отдельных полимеров. Гибкость макромолекул используемых совместно полимеров неодинакова, и полимер с более гибкими цепями можно рассматривать как пластификатор по отношению к жесткоцепному полимеру. Термодинамическая совместимость полимеров встречается довольно редко, так как близость полярностей и даже одинаковые значения плотностей энергии когезии являются еще недостаточным (но необходимым) условием термодинамической совместимости. Немалое значение имеют подобие поперечных размеров макромолекул, близость расстояний между ними, совпадение конформаций цепей и т. д. Поэтому даже такие близкие по химическому строению полимеры, как натуральный каучук и гуттаперча, термодинамически друг с другом не совмещаются. [c.84]