Правило интервалов Ланде

ПРАВИЛО ИНТЕРВАЛОВ ЛАНДЕ 189 [c.189]

Это соотношение известно под названием правила интервалов Ланде. [c.13]

Мы получили правило интервалов Ланде с помощью простого использования первого из уравнений (3.101). Для того чтобы выразить абсолютные интервалы между термами через одноэлектронные параметры [c.191]

ПРАВИЛО ИНТЕРВАЛОВ ЛАНДЕ 1) [c.189]

Это соотношение носит название правила интервалов Ланде. Как уже отмечалось в 7, постоянная мультиплетного расщепления А может быть обоих знаков, вследствие чего встречаются нормальные и обращенные мультиплеты. Из (19.4) следует также, что энергия расщепления не зависит от /И, что имеет простой физический смысл — энергия изолированного атома не может зависеть от ориентации его момента J в пространстве. Кратность вырождения уровня 8и по М равна 2У+1. Легко показать, что имеет место соотношение [c.205]

Сравним выражение (19.59) с (19.42), т. е. с формулой тонкого расщепления в приближении (19.1). Согласно (19.42) термы Не должны представлять собой нормальные триплеты, подчиняющиеся правилу интервалов Ланде. Учет взаимодействия спин — чужая орбита приводит к замене Z на (Z —3). Правило интервалов Ланде при этом не нарушается. Однако знак константы расщепления оказывается зависящим от Z. Для Не Z—3 = —1, что соответствует обращенному расщеплению. [c.215]

Т. е. оно пропорционально большему значению У, Например, состояния 3 имеют относительные расстояния 1 2 состояния имеют относительные расстояния 3 5 7. Это соотношение, правило интервалов Ланде, хорошо соблюдается в атомах с Л — 5-связью. [c.213]

Эти поправки являются одной из возможных причин отступлений от правила интервалов Ланде. [c.206]

Аналогичная ситуация имеет место и для конфигурации 3 /", Поправки второго порядка от приводят к большим отклонениям от правила интервалов Ланде, чем первые поправки от Я и Я -о. [c.218]

Расщепление уровня, определяемое формулой (23.16), по своему характеру значительно более сложно, чем чисто магнитное расщепление (23.2). В частности, при ВфО правило интервалов Ланде не выполняется. [c.260]

Таблица дает значение С, полученное из каждого интервала в триплете, так что столбцы служат для проверки правила интервалов Ланде, а строки—для проверки теоретически предсказанного равенства между С ( >) и С ( Р). Конфигурация 2р 4р в этих же элементах показывает ту же степень согласия с теорией. [c.195]

Это и есть правило интервалов Ланде, из которого по эмпирическим (спектроскопическим) разностям между энергиями компонент мультиплетов определяют константу К (табл. II.6) Я>0 для электронных конфигураций й " с п <Ъ и Я<0 для /г > 5. [c.36]

Константа спин-орбитальной связи X играет важную роль в квантовой химии и теории физических методов исследования молекул. В отличие от аналогичной константы для одного электрона tn,i [см. уравнение (VIH. 25) стр. 225], X может быть как положительной, так и отрицательной. В ряде случаев она может быть рассчитана теоретически, однако более удобно ее определять из эмпирических данных на остове правила интервалов Ланде. [c.28]

Мультиплетное расщепление подчиняется правилу, которое носит название правила интервалов Ланде. Согласно этому правилу расщепление уровней У, У—1 пропорционально У [c.40]

Это и есть правило интервалов Ланде, из которого по эмпирическим (спектроскопическим) разностям между энергиями компонент мультиплетов определяют константу Я (табл. 1.5) Л>0 для [c.29]

Из этой формулы можно получить правило интервалов Ланде, согласно которому расстояние между двумя уровнями с разными / пропорционально большему из двух значений J (см. задачу 9.6). [c.162]

Получите из соотношения (9.20) правило интервалов Ланде. [c.185]

Следовательно, EJ — EJ = / 4112" доказывает правило интервалов Ланде (стр. 162). [c.486]

Правило интервалов Ланде. При вычислении тонкого расщепления в первом приближении можно пренебречь недиагональными матричными элементами W, связывающими различные 15-термы, и рассматривать расщепление каждого терма отдельно. В этом случае величина расщепления определяется матричным элементом [c.204]

Взаимодействие спин — спин приводит к отклонениям от правила интервалов Ланде. Для того чтобы оценить роль этого члена в тонком расщеплении Не и Ы" , приведем относительную величину расщепления термов [c.215]

При определении из сверхтонкого расщепления квадрупольного момента ядра возникают дополнительные трудности. Наличие QфO приводит к нарушению правила интервалов Ланде. Обычно эти отклонения невелики, особенно для легких ядер. В отдельных случаях (большие Q и маленькие 1) полностью меняется характер расщепления. В принципе по этим отклонениям можно определить Q, Для этого надо знать вторую производную электростатического потенциала ф"(0), создаваемога электронами в ядре. Хотя эта величина, или пропорциональная ей постоянная расщепления В, вычисляются в том же приближении, что и Л, ситуация здесь значительно хуже. Б настоящее время нет достаточно точных прямых измерений Q, которые бы позволили оценить точность этих расчетов и роль различных поправок. В частности, не вполне ясно, в какой мере и как надо учитывать поправку на поляризацию электронных оболочек ядерным квадрупольным моментом (так называемая поправка [c.270]

В гл. 9 уже был рассмотрен в общих чертах расчет энергий спин-орбитального взаимодействия, причем вводился оператор Ь-8 [выражения (9.16) и (9.19)], и было показано, как получается правило интервалов Ланде. При наличии возмущения, созданного кристаллическим полем, / и /у больше не являются хорошими квантовыми числами, так что формулой (9.20) пользоваться нельзя. Для вычисления энергии спин-орбитального взаимодействия рассмотрим более подробно вид интегралов, содержаших оператор Ь-8. Легче всего вычислить их, применяя следующие преобразования [c.302]

Существуют, однако, случаи (в частности при рассмотрении легких атомов), в которых необходимо более тонкое исследование спиновых членов. Классическим случаем являются триплетные термы гелия. Известны данные для 2 Р, Ъ Р, и 4 ). Эти термы узки и обращены, а отклонения от правила интервалов Ланде настолько велики, что вначале думали, что это дублетные термы. Так, для 2р Р отношение интервалов равно 1 14 (— 0,07 см- —0,99см-1) вместо значения Ланде 2 1. Эти факты были предметом большого количества работ ) и полностью объясняются неточностью обычного приближения для взаимодействия спин-орбита. К этой задаче подходили двумя путями. Некоторые рассматривали электрон как маленький магнит и с помощью классической механики вводили дополнительные члены магнитного взаимодействия с ядром и другими движущимися электронами. Другие брали релятивистскую классическую формулу для взаимодействия двух движущихся зарядов и пытались применить ее в квантовой механике с помощью методов теории электрона Дирака. Первый метод первоначально применялся Гейзенбергом (его работа была сделана до появления релятивистской теории Дирака). [c.205]

Поэтому в произвольной схеме эта матрица равна единичной матрице, умноженной на v], а полная матрица равна матрице (11.11), умноженной на т . Именно в этом приближении в рессел-саундерсовском случае имеет место правило интервалов Ланде. [c.270]

Это соотногнение известно под названием правила интервалов Ланде. Интервал между двумя последовательными компонентами тонкой структуры (У и / + 1) пропорционален J + . Это правило иллюстрируется в табл.27 для Р-термов различных атомов. В этом случае мы должны ожидать, что если определим отношение [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология