Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ланде, правило

    Это соотношение известно под названием правила интервалов Ланде. [c.13]

    Это соотношение носит название правила интервалов Ланде. Как уже отмечалось в 7, постоянная мультиплетного расщепления А может быть обоих знаков, вследствие чего встречаются нормальные и обращенные мультиплеты. Из (19.4) следует также, что энергия расщепления не зависит от /И, что имеет простой физический смысл — энергия изолированного атома не может зависеть от ориентации его момента J в пространстве. Кратность вырождения уровня 8и по М равна 2У+1. Легко показать, что имеет место соотношение [c.205]


    Эти поправки являются одной из возможных причин отступлений от правила интервалов Ланде. [c.206]

    Сравним выражение (19.59) с (19.42), т. е. с формулой тонкого расщепления в приближении (19.1). Согласно (19.42) термы Не должны представлять собой нормальные триплеты, подчиняющиеся правилу интервалов Ланде. Учет взаимодействия спин — чужая орбита приводит к замене Z на (Z —3). Правило интервалов Ланде при этом не нарушается. Однако знак константы расщепления оказывается зависящим от Z. Для Не Z—3 = —1, что соответствует обращенному расщеплению. [c.215]

    Аналогичная ситуация имеет место и для конфигурации 3 /", Поправки второго порядка от приводят к большим отклонениям от правила интервалов Ланде, чем первые поправки от Я и Я -о.  [c.218]

    Это правило аналогично правилу интервалов Ланде для мультиплетного расщепления. Так же как и в случае тонкого расщепления центр тяжести сверхтонкой структуры уровня не смещается [c.258]

    Расщепление уровня, определяемое формулой (23.16), по своему характеру значительно более сложно, чем чисто магнитное расщепление (23.2). В частности, при ВфО правило интервалов Ланде не выполняется. [c.260]

    Т. е. оно пропорционально большему значению У, Например, состояния 3 имеют относительные расстояния 1 2 состояния имеют относительные расстояния 3 5 7. Это соотношение, правило интервалов Ланде, хорошо соблюдается в атомах с Л — 5-связью. [c.213]

    ПРАВИЛО ИНТЕРВАЛОВ ЛАНДЕ 189 [c.189]

    ПРАВИЛО ИНТЕРВАЛОВ ЛАНДЕ 1) [c.189]

    Мы получили правило интервалов Ланде с помощью простого использования первого из уравнений (3.101). Для того чтобы выразить абсолютные интервалы между термами через одноэлектронные параметры [c.191]

    Таблица дает значение С, полученное из каждого интервала в триплете, так что столбцы служат для проверки правила интервалов Ланде, а строки—для проверки теоретически предсказанного равенства между С ( >) и С ( Р). Конфигурация 2р 4р в этих же элементах показывает ту же степень согласия с теорией. [c.195]

    Это и есть правило интервалов Ланде, из которого по эмпирическим (спектроскопическим) разностям между энергиями компонент мультиплетов определяют константу К (табл. II.6) Я>0 для электронных конфигураций й " с п <Ъ и Я<0 для /г > 5. [c.36]

    Константа спин-орбитальной связи X играет важную роль в квантовой химии и теории физических методов исследования молекул. В отличие от аналогичной константы для одного электрона tn,i [см. уравнение (VIH. 25) стр. 225], X может быть как положительной, так и отрицательной. В ряде случаев она может быть рассчитана теоретически, однако более удобно ее определять из эмпирических данных на остове правила интервалов Ланде. [c.28]

    Это и есть правило интервалов Ланде, из которого по эмпирическим (спектроскопическим) разностям между энергиями компонент мультиплетов определяют константу Я (табл. 1.5) Л>0 для [c.29]

    Из этой формулы можно получить правило интервалов Ланде, согласно которому расстояние между двумя уровнями с разными / пропорционально большему из двух значений J (см. задачу 9.6). [c.162]


    Получите из соотношения (9.20) правило интервалов Ланде. [c.185]

    Следовательно, EJ — EJ = / 4112" доказывает правило интервалов Ланде (стр. 162). [c.486]

    Правило Л ланда — Мюллера, уравнения (VI. 32) — (VI. 35)  [c.673]

    Хотя химические свойства редкоземельных элементов очень схожи, их магнитные свойства, определяемые главным образом числом электронов в 4/-оболочке, могут резко различаться. В той же табл. 8.1 приведены термы основных состояний, энергии первых возбужденных уровней иона, -факторы Ланде, магнитные моменты и эффективные магнитные моменты трижды ионизированных атомов редкоземельных элементов. Термы основного состояния редкоземельных ионов подчиняются правилам Хунда, а именно а) конфигурация спинов имеет максимально возможный полный спин 5 б) орбитальный момент имеет максимально возможное (с учетом правила (а) и принципа Паули) значение в) полный угловой момент J равен Ь — 8, если оболочки заполнены менее чем наполовину (п<7), и У = Ь + 5, если они заполнены больше чем наполовину (п>1). [c.339]

    Важность формулы (3.86) заключается в том, что она дает явную зависимость АЕа1 Г от квантового числа J. Отметим два следствия, вытекающих из (3.86). Первое - это правило интервалов (правило Ланде)  [c.172]

    Мультиплетное расщепление подчиняется правилу, которое носит название правила интервалов Ланде. Согласно этому правилу расщепление уровней У, У—1 пропорционально У [c.40]

    Правило интервалов Ланде. При вычислении тонкого расщепления в первом приближении можно пренебречь недиагональными матричными элементами W, связывающими различные 15-термы, и рассматривать расщепление каждого терма отдельно. В этом случае величина расщепления определяется матричным элементом [c.204]

    Взаимодействие спин — спин приводит к отклонениям от правила интервалов Ланде. Для того чтобы оценить роль этого члена в тонком расщеплении Не и Ы" , приведем относительную величину расщепления термов [c.215]

    При определении из сверхтонкого расщепления квадрупольного момента ядра возникают дополнительные трудности. Наличие QфO приводит к нарушению правила интервалов Ланде. Обычно эти отклонения невелики, особенно для легких ядер. В отдельных случаях (большие Q и маленькие 1) полностью меняется характер расщепления. В принципе по этим отклонениям можно определить Q, Для этого надо знать вторую производную электростатического потенциала ф"(0), создаваемога электронами в ядре. Хотя эта величина, или пропорциональная ей постоянная расщепления В, вычисляются в том же приближении, что и Л, ситуация здесь значительно хуже. Б настоящее время нет достаточно точных прямых измерений Q, которые бы позволили оценить точность этих расчетов и роль различных поправок. В частности, не вполне ясно, в какой мере и как надо учитывать поправку на поляризацию электронных оболочек ядерным квадрупольным моментом (так называемая поправка [c.270]

    В конечном счете нахождение эмпирических значений атомных и ионных радиусов основано на предложении Брэгга, сделанном в 1920 г., о том, что межъядерное расстояние в кристалле можно рассматривать как сумму радиусов. Брэггом установлен ряд радиусов, сумма которых равна экспериментальным значениям межъядерных расстояний, в нескольких сотнях кристаллов как ионных, так и металлических, со средним отклонением 0,06 A. После 1920 г. в работах Борна, Ланде, Внкова, Хаггенса, Васастьерне, Гольдшмидта, Полинга, Шермана, Захариазена и других исследователей было предложено большое число разновидностей радиусов (см., например, обзорную работу Полинга [3]). Эволюция понятия радиуса включает следующие этапы установление различных видов радиусов для описания разных видов кристаллов и типов связей и детализацию правил, устанавливающих связь одних видов радиусов с другими, для получения хорошего согласия с экспериментальными данными. [c.114]

    Существуют, однако, случаи (в частности при рассмотрении легких атомов), в которых необходимо более тонкое исследование спиновых членов. Классическим случаем являются триплетные термы гелия. Известны данные для 2 Р, Ъ Р, и 4 ). Эти термы узки и обращены, а отклонения от правила интервалов Ланде настолько велики, что вначале думали, что это дублетные термы. Так, для 2р Р отношение интервалов равно 1 14 (— 0,07 см- —0,99см-1) вместо значения Ланде 2 1. Эти факты были предметом большого количества работ ) и полностью объясняются неточностью обычного приближения для взаимодействия спин-орбита. К этой задаче подходили двумя путями. Некоторые рассматривали электрон как маленький магнит и с помощью классической механики вводили дополнительные члены магнитного взаимодействия с ядром и другими движущимися электронами. Другие брали релятивистскую классическую формулу для взаимодействия двух движущихся зарядов и пытались применить ее в квантовой механике с помощью методов теории электрона Дирака. Первый метод первоначально применялся Гейзенбергом (его работа была сделана до появления релятивистской теории Дирака). [c.205]

    Когда в данной конфигурации встречаются два терма одного и того же типа, то правило диагональной суммы, как мы видели, не определяет отдельно их энергии или расщепления Ланде. Однако эти термы могут быть разделены, если мы знаем весь набор собственных функций 5-связи, посредством нахождения полной матрицы электростатического взаимодействия Q по формулам раздела 8 гл. VI. Поскольку Q диагональна по отношению к SLM Mz и не зависит от то потребуется только та часть матрицы Q, которая относится к данным SLMsMl. [c.227]


    Поэтому в произвольной схеме эта матрица равна единичной матрице, умноженной на v], а полная матрица равна матрице (11.11), умноженной на т . Именно в этом приближении в рессел-саундерсовском случае имеет место правило интервалов Ланде. [c.270]

    В гл. 9 уже был рассмотрен в общих чертах расчет энергий спин-орбитального взаимодействия, причем вводился оператор Ь-8 [выражения (9.16) и (9.19)], и было показано, как получается правило интервалов Ланде. При наличии возмущения, созданного кристаллическим полем, / и /у больше не являются хорошими квантовыми числами, так что формулой (9.20) пользоваться нельзя. Для вычисления энергии спин-орбитального взаимодействия рассмотрим более подробно вид интегралов, содержаших оператор Ь-8. Легче всего вычислить их, применяя следующие преобразования  [c.302]

    Это соотногнение известно под названием правила интервалов Ланде. Интервал между двумя последовательными компонентами тонкой структуры (У и / + 1) пропорционален J + . Это правило иллюстрируется в табл.27 для Р-термов различных атомов. В этом случае мы должны ожидать, что если определим отношение [c.274]

    Проверьте выполнение правила ие1тс1)вллов Ланде в мультиплетах ТП н 1, используя данш.ю, приведенные в табл. Мура [13, стр. 274, 292]. [c.276]


Смотреть страницы где упоминается термин Ланде, правило: [c.56]    [c.96]    [c.175]    [c.504]    [c.313]    [c.216]    [c.371]    [c.36]    [c.40]    [c.90]    [c.162]    [c.277]    [c.149]   
Электронное строение и свойства координационных соединений Издание 2 (1976) -- [ c.36 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ланде

Правило интервалов Ланде



© 2024 chem21.info Реклама на сайте