Точка расщепления

Под влиянием этого поля энергетический уровень 3 электронной оболочки расщепляется. Если поле, образуемое гидратной оболочкой, имеет симметрию октаэдра, то М электронный уровень расщепляется на два подуровня, если же поле имеет симметрию тетрагональной бипирамиды, то расщепление происходит на четыре подуровня. Следовательно, при октаэдрической конфигурации гидратной оболочки в спектре должна возникать одна полоса поглощения. Эта кривая поглощения должна описываться уравнением Гаусса (I, 70), если же молекулы воды располагаются в форме тетрагональной бипирамиды, то должно наблюдаться две полосы поглощения, которые расположены близко друг от друга и могут нарушать симметрию кривой Гаусса. [c.73]

Орбитальное (побочное, или азимутальное) квантовое число I. Изучение атомных спектров показало, что спектральные линии, отвечающие переходу электрона с одного уровня на другой, большей частью обнаруживают тонкую структуру, т. е. состоят из нескольких близко расположенных отдельных линий. Если появление одной спектральной линии объясняется переходом электрона с одного энергетического уровня на другой, то расщепление спектральной линии, т. е. появление вместо одной линии двух более близко расположенных, указывает на различие в энергии связи некоторых электронов данного энергетического уровня. Иначе говоря, в пределах определенных уровней энергии электроны ато.мов могут отличаться своими энергетическими подуровнями. [c.66]

Полнота расщепления полипептидной цепи зависит от окружения модифицированных остатков цистеина. Если с остатками цистеина соседствуют остатки валина, пролина, лейцина, тирозина, лизина, аланина и аспарагиновой кислоты, то расщепление идет на 90—95%. [c.143]

Если вместо р-электрона имеется -электрон, то расщепления возникают уже в полях и октаэдрической, и тетраэдрической симметрии в первом случае - на два уровня состояний типа Eg и T2g, во втором - также на два уровня состояний типа и Г2 При более низкой симметрии появляется система из трех уровней (например, для 0 , A g + E g + E2g для + Е + "), а при дальнейшем [c.403]

В свободном атоме. f-электроны уже невырожденны, поэтому степень ИЯ вырождения не меняется. Они всегда принадлежат к полносимметричному неприводимому представлению группы симметрии. В отличие от этого степень вырождения р- и J-орбиталей равна трем и пяти соответственно. Чтобы определить, каково будет их расщепление в определенной точечной группе, нужно использовать их в качестве базиса для нахождения представления группы. На практике это сводится к тому, чтобы найти в таблице характеров для точечной группы те неприводимые представления, к которым принадлежат рассматриваемые орбитали. Сами орбитали и их подстрочные индексы всегда принадлежат к одному неприводимому представлению. В табл. 6-12 показано, как происходит расщепление различных орбиталей в зависимости от симметрии окружающей среды. Если симметрия окружения убывает, то расщепление орбиталей увеличивается. Так, например, в поле с симметрией все атомные орбитали расщепляются на невырожденные компоненты. Это и неудивительно, поскольку таблица характеров для состоит только из одномерных неприводимых представлений. Этот результат непосредственно показывает, что в данной точечной группе не имеется вырожденных энергетических уровней, о чем специально подчеркивалось в гл. 4 при обсуждении неприводимых представлений. [c.299]

Еще больший интерес представляет степень отклонения экспериментальных данных от гладких кривых. Здесь объяснение можно искать в рассмотрении симметрии молекул, т.е. в симметрии поля лигандов . Если считать, что эти молекулы линейны, то расщепление /-орбиталей в них будет отличаться от случая октаэдрического окружения. На рис. 6-42 изображены два различных случая орбитальных расщеплений. Если дигалогениды имеют симметрию то только орбиталь / 2 на- [c.303]

Если в ароматическом ядре имеется карбоксильная группа или если находящаяся в положении 7 гидроксильная группа метилирована, то расщепление пиронового цикла не происходит [219]. [c.159]

Значит, в группе представление сферической группы приводится к Е - -T2- Что касается вырождения, то расщепление качественно оказывается таким же, как и в октаэдрическом поле. (Величина тетраэдрического расщепления составляет четыре девятых от октаэдрического, причем последовательность расщепленных уровней является обратной.) Для случая плоскоквадратных комплексов симметрии D h можно воспользоваться подгруппой 04 и получить следующий результат [c.317]

Расстояние от точки расщепления, мнм 6 [c.18]

Если радикалы этой группы имеют слабые р-связи, то расщепление последних тоже будет определяться тем, образуется ли при этом стабильная структура. Стейн [65] подсчитал порядки периодов полураспада (в с) для ряда структур, которые могут быть в ому (при 425°С) [c.129]

Если напряженность Н , достаточно велика, то расщепление сигнала ядра X (или Х ) за счет ядра А (или Л ) исчезает. [c.119]

Второй случай. Если ядро К, напротив, участвует в таком обменном процессе, при котором ориентация его спина не изменяется, то расщепление не исчезает. [c.135]

Ценные указания о характере движения молекул в жидкости дают исследования рассеяния света. Пусть монохроматический пучок света проходит через газ, жидкость или твердое тело. Если молекулы рассеивающей среды связаны друг с другом упругим взаимодействием, то согласно теории, разработанной Мандельштамом и Бриллюэном, в рассеянном свете должно наблюдаться расщепление первичной спектральной линии на отдельные компоненты, длины волн которых отличаются друг от друга на величину порядка 0,1 А (при длине волны исходного пучка света 5000 А). Если же молекулы рассеивающей среды не связаны друг с другом, а движутся хаотически, то расщепления первичной спектральной пинии на компоненты не должно быть. Вместо этого должно наблюдаться расширение спектральной линии. [c.113]

Легко видеть, что второй осколок 155 представляет собой продукт присоединения еще одной молекулы сероводорода к циангруппе малононитрила [326]. Бели проводить эту же реакцию в среде бензола, то расщепления группы С=С не происходит протекает лишь присоединение молекулы сероводорода к циангруппе с образованием продукта 156. [c.327]

С другой стороны, если бы дислокация была располол<ена между а (снизу) и Ь (сверху), то расщепление дислокации с тем же вектором Бюргерса происходило бы в обратном порядке [c.18]

Точки расщепления (остатки, которым принадлежит карбонильная группа расщепляемой пептидной связи) [c.149]

Реакции гидрогенолиза, как и реакции гидрокрекинга, приводят к превращению парафинов в подобные же, но более низкомолекулярные углеводороды. Однако, если реакцию гидро/енолиза катализируют металлические центры катализатора риформинга, то расщепление углеводородов при гидрокрекинге происходит на кислотных центрах. Различие этих реакций, протекающих на одном и том же катализаторе, становится очевидным при сравнении состава продуктов гидрогенолиза и гидрокрекинга. [c.42]

Если магнитные ядра имеются и в лиганде, то расщепление под влиянием чтих ядер часто называют дополнительной сверхтонкой структурой (ДСТС). [c.288]

По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Н . Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя о-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по п-связям. При взаимодействии ядер, характеризующихся равными химическими сдви гами, расщепления в спектре не наблюдается (например, при взаимодействии протонов СНа-группы). Вне пределов этого условия величины констант взаимодействия зависят от порядка связей и их геометрии в молекуле. Отметим, что они занисят и от длины связей, величины валентного угла, типа гибридизации в атоме, осуществляющем связь, и от электроотрицательности имеющихся заместителей. [c.259]

Если кокаин (XXII) обрабатывают бромистым цианом в растворе хлороформа, то расщепление кольца происходит только в очень незна чителыюй степени преимуп ественно протекает реакция деметилирования [78]. В результате реакции выделившегося бромистого метила с кокаином образуется неко горое количество бром метил а та ко ка иг га. [c.284]

Точка расщепления СЗ конвертазой СЗ отмечена стрелкой, направленной вверх. СЗ (М 180 000) участвует в пропердиновом (альтернативном) пути , а также является физиологическим предшественником двух активных ферментов, малого СЗа и большого СЗЬ. СЗа участвует в реакциях возбуждения, а СЗЬ представляет субъединицу или модулятор четырех различных ферментов комплемента. Следует отметить, что в основе ннактивацин СЗа и СЗЬ также лежит ограниченный протеолиз. [c.76]

Если оба алкила N-хлордиалкиламина различны, то расщепление может итти по двум направлениям, и можно получить как два различных амина, так и два различных альдегида. Эта реакция имеет значение не только в препаративном отношении, но и для опреде.лення строения данных веществ - S. [c.695]

На основании изучения разложения четвертичных гидроокисей некоторых спирановых соединений было сделано заключение, что кольцо пиперазина значительно менее устойчиво, чем кольца пиперидина или морфолина [234]. Если, например, бромид пиперазиндипиперидиния обработать аммиаком, то расщепление происходит двумя путями только по пиперазиновому циклу. [c.351]

Очевидно, что N-концевые группы всех Т-пептидов отличаются от N oнцeвыx групп С-пептидов, поскольку использованные для расщепления ферменты действуют по разным точкам. Исключение составляют пептиды, полученные из 1S-конца исходной цепи, они должны иметь одинаковое начало. Из рассмотрения приведенных в табл. 7.4 структур видно, что таковыми являются пептиды Т-10 и С-5. При этом пептид Т-10 входит в состав С-5, который в дополнение к Т-10 содержит остаток F (фенилаланин). Следовательно, пептид серии Т, примыкающий с С-конца к Т-10, должен начинаться с фенилаланина. Таковым в приведенной серии является только пептид Т-4, т.е. последовательность трипсиновых фрагментов с N- toнцa молекулы Т-10, Т-4. Этот <двойной> Т-пептид содержит весь пептид С-5 и сверх того фрагмент ER. Следовательно, к С-5 должен примыкать пептид С-7, начинающийся с этих двух аминокислотных остатков. Следующая за аргинином основная часть пептида С-7 является N-концевой частью пептида Т-14, который примыкает в исходной структуре к Т-4. Восстановленная таким путем N-концевая последовательность рибонуклеазы приобретает вид Т-10, Т-4, Т-14. Последний содержит остаток тирозина (Y), т е. точку расщепления химотрипсином. Поэтому третий слева пептид группы С должен начинаться с последовательности NqMNK. Это позволяет записать блок С-пептидов на N-конце в виде G-5, С-7, С-9. Пептид С-9 содержит в своем составе сразу несколько Т-пептидов — [c.274]

Тонкую пластинку слюды частично расщепляют и в зазор помещают фиксатор диаметром 0,3 мм (рис. I. 1, а). При отсутствии сил взаимодействия форма расщепленных концов вблизи точки расщепления описывается кубической параболой. Наличие сил взаимодействия изменяет эту форму. Силы взаимодействия можно рассматривать как распределенную нагрузку, которая быстро падает, имея максимум в точке расщепления. В результате создается дополнительный изгибающий момент, изменяющий форму концов расщепленного образца. Интерферометри- [c.18]

Поскольку ядерный магнитный момент примерно в 10 раз меньше орбитального магнитного момента электрона, то расщепление уровней, обусловленное магнитным моментом ядра, будет примерно в 10 раз меньше расщепления, вызываемого спин-орбитальным взаимодействием (тонкая структура). В связи с этим расщепление уровней энергии, обусловленное магнитным моментом ядра, называют сверхтонким расщеплением. Измерение сверхтонкого расщепления энергетичес1 их уровней атома является одним из методов измерения спинов и магнитных моментов атомных ядер. [c.314]

Так как частоты фталильных карбонилов у обоих изомеров практически одинаковы, то расщепление частоты бензоильной группы возможно только в треоизомере, где положе- [c.198]

В соединениях RsSiR электроотрицательность заместителя R повышает скорость расщепления связи Si-- R. Так как электроотрицательность органического радикала пропорциональна кислотности соответствующего углеводорода, то расщепление согласуется с известным рядом кислотности [1941, L18, L37] [c.178]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

Поскольку реакция с бромом носит радикальный характер, естественно, что стереохимия продукта, по крайней мере частично, не сохраняется, но в основном получается продукт с сохранением конфигурации [219]. Если бромид водорода, образующийся на первой стадии бромирования, удалять в вакууме, то расщепление не происходит и удается выделить соответствующие а-бромор-ганобораны [220]. Последние в присутствии воды перегруппировываются схема (64) [221], что представляет интересный пример образования связи С—С. [c.395]

Шёнберг [8, 9], а также Ли и Робинсон [11] изучили реакцию расщепления различных несимметричных диарилкетонов и определили сравнительные выходы различных бензамидов или бензойных кислот. Эти авторы, а позднее де Кейстер [32], пришли к заключению (проиллюстрированному приведенными ниже примерами), согласно которому наличие электронодонорной группы благоприятствует расщеплению с образованием замещенного бензамида. Если тот же заместитель находится в орто-положении, то расщепление протекает почти полностью с образованием незамещенного бензамида например, в случае 2-метоксибензо-фенона образуется почти исключительно бензамид. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология