Эйринга график

Для экспериментального определения АН и А5" измеряют к при различных температурах и строят график зависимости gk/T от /Т (диаграмма Эйринга). Из наклона прямой и отсекаемого ею отрезка [c.143]

Лондон [25], разрабатывая проблему теоретически, утверждал, что общая энергия системы ХУ2 зависит только от расстояния между отдельными атомами, т. е. расстояния между У и X, и расстояния между У и 2. Эйринг и Поляни рассчитали энергию связи для реакций Н + Н , Н НВг, НВг + НВг и для общего случая чтобы получить общую энергию системы, энергии связей ХУ, У2 и Х2 рассматривались как функции расстояний между У и X, а также X и 2. Нанося на график атомные расстояния и энергии связей в соответствующих координатах, эти исследователи получили линии уровней энергии, изображенные на фиг. 43. [c.565]

Белл [3] показал, что для среды с низкой диэлектрической проницаемостью уравнение (3.1) неприменимо. Лейдлер и Эйринг указывают, однако, что это уравнение весьма полезно при рассмотрении концентрированных растворов полярных молекул, в которых электростатические силы доминируют. Мартин с сотрудниками [4 -8], построив. графики зависимости логарифма коэффициента активности от О—l)/(2D + l) для различных полярных веществ в растворе, получил удовлетворительные прямые линии с разумными наклонами. Было найдено, что отклонение от линейности наблюдается только при низких значениях диэлектрической проницаемости. [c.68]

Для определения Аи Л5+ лучше всего использовать уравнение Эйринга в форме (3.186). Для этого определяют константу скорости реакции как минимум при трех температурах, с интервалом 10—20 °С, и строят график в координатах 1ц к1Т) и Т (единица времени при измерении к — секунды, Т — абсолютная температура). ДЯ+ определяют из [наклона, — по отрезку ординаты. [c.146]

Однако использование уравнения Эйринга для конкретных расчетов затруднительно. Поэтому на практике обычно пользуются степенным законом 5 = Ку , который оправдывается в средней области зависимости напряжений от скорости сдвига, где график функции от lgY оказывается линейным. Если п—, то степенной закон переходит в закон Ньютона и в этом частном случае К имеет смысл вязкости. Иногда используют обратную форму степенного закона, т. е. рассматривают п как показатель степени, в которую возводится не а 5. Поэтому, применяя степенной закон, всегда необходимо уточнить, что именно подразумевается под п. Степенной закон широко используется при теоретическом анализе процессов переработки полиолефинов — литья под [c.61]

Лейдлер и Эйринг [1] обращают внимание на то, что экспериментальных данных по зависимости констант скоростей реакций от диэлектрической проницаемости, которые можно было бы экстраполировать к нулевой ионной силе, очень мало. Эти авторы считают, что, поскольку в уравнении (2.9) хюккелевский вклад и член Дебая — Мак-Оулея в какой-то степени взаимно компенсируются, зависимость скорости реакций этого типа от ионной силы должна быть очень небольшой. Следовательно, применимость теории можно проверить по неэкстраполирован-ной к нулевой ионной силе зависимости х к от 1/Ь. Лейдлер и Эйринг построили график зависимости п к от 1/D для конверсии N-хлорацетанилида и N-хлорпропионанилида в га-хлорсоеди-нения в присутствии соляной кислоты [5] (в качестве первой стадии эти реакции могут включать атаку ионом хлора). При этом были получены прямые линии с положительным наклоном. Наклон этих линий независимо от знака заряда иона всегда положительный, что соответствует уравнению (2.9), в которое [c.41]

Рассматривая уравнения (5-12) и (5-16) с точки зрения выбора координат для получения оптимального линейного соотношения между константами скорости и температурой, мы видим, что возможны различные зависимости А от температуры. В соответствии с теорией активированного комплекса А должно линейно меняться с температурой, тогда как по теории столкновений предполагается пропорциональность между А и корнем квадратным из Т. Однако обычно используемый на практике температурный интервал настолько мал, что оба этих графика оказываются эквивалентными. Например, в интервале от 300 до 350 К величина Z меняется от Z до Z V350/300i т.е. всего на 8%. Поэтому для простоты предпочитают афик Аррениуса. Тогда можно вычислить следующим методом. По наклону аррениусовского графика определяют Е . Зная Е , можно по уравнению (5-19) определить например, при 300 К значение Е на 2,5 кДж больше, чем. Получив, можно вычислить энтропию активации, пользуясь набором значений констант скорости и температур, по уравнению Эйринга. [c.145]

Имеется в виду следующая предложенная Эйрингом процедура по уравнению (2.53) вычисляли значения вязкости при целых и половинных значениях п в интервале от 2 до 5. Полученные таким образом значения lgrl наносили на график в зависимости от 1/Г. Для любого значения п график представлял собой прямую или в некоторых случаях кривую, несколько выгнуту.ю в сторону оси 1/Г. Окончательно выбирали то значение п, при Котором получалась прямая, параллельная прямой, построенной по опытным данным. — Прим. ред. [c.119]

Процесс изотермического сжатия был рассмотрен теоретически Хираи и Эйрингом [11], которые использовали дырочную теорию жидкосте [12]. Здесь основными пара.мет-рами являются молярш.н объе.м дырки V/, и пзмепепие сжимаемости при те.мпературе стеклования ЛЗ (которое можно приравнять 3/). Прн охлаждении значительно ниже Tg этн авторы предсказывают почти линейный график зависи.мости [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология