Старение перманганата калия

Однако все указанные выше смолы окисляются концентрированными растворами перманганата, бихромата и бромата калия, при этом происходит их частичное или полное растворение. Разрушение ионитов окислителями усиливается с повышением температуры. Понижение обменной емкости происходит также и при действии на иониты кислорода воздуха ( старение ). Наиболее устойчивым по отношению к перекиси водорода и хлорной воде является сульфополистирольный катионит КУ-2. Из различных форм сильноосновных анионитов (типа АВ-17) наименее устойчива ОН-форма, особенно при повышенной температуре. [c.32]

Как уже указано в главе 1, существует группа веществ, для которых период ускорения при их разложении более удовлетворительно описывается уравнением общего вида а = Сехр ). Когда это уравнение обсуждалось впервые, еще не всегда отчетливо представляли себе, что оно вообще редко применимо на всех стадиях хранения исследуемого соединения. Конечно, было известно, что если конкретное вещество, как, например, перманганат калия, разлагается по экспоненциальному уравнению, то после растирания оно может разлагаться по другому закону. Однако тогда не было еще установлено, что экспоненциальный закон может не иметь места для не подвергавшихся какой-либо обработке исходных препаратов после их хранения в течение нескольких лет, месяцев, а в некоторых случаях даже нескольких дней. Влияние старения на топохимию реагирующего твердого вещества в основном было выяснено в послевоенных исследованиях [10, 36, 52—55]. В настоящее время признано, что кинетика разложения состаренного вещества дает дополнительные критерии для суждения о правильности механизмов, выдвигаемых для объяснения экспоненциального закона [36]. В одном случае оказалось возможным даже искусственно вызвать обращение состаренного состояния вещества вновь в свежее состояние [53]. Такой процесс может служить дополнительным критерием. Следует добавить, что описание Ерофеевым [56] результатов кинетики разложения с помощью уравнения а = 1—ехр(—), где п = 4—5, в тех случаях, когда другие находили применимым экспоненциальное уравнение, не должно обязательно рассматриваться как противоречие в экспериментальных данных. Уравнение Праута— Томпкинса, уравнение Ерофеева (га = 4—5) с членом, содержащим [c.58]

А Праут [43] применяет уравнение Праута — Томпкинса. В результате этого не создается целостной картины разложения, хотя метод Ерофеева следует считать наиболее общим он, в частности, учитывает возможность старения реагирующего вещества. Помимо результатов Ерофеева [42] о влиянии величины частиц на форму кинетической зависимости, некоторые замечания, важные с точки зрения возможности согласования экспериментальных данных по разложению перманганатов, имеются в статье Хилла и Уелша [44]. Они ввели полезный метод кинетического анализа и с помощью него показали, что в зависимости от условий хранения перманганат калия может разлагаться как по кубическому, так и по экспоненциальному уравнению. В результате представляется возможным согласовать между собой экспериментальные данные, кажущиеся противоречивыми, как это ранее было сделано при обработке казалось бы противоречивых результатов, полученных при исследовании гремучей ртути и оксалата серебра. [c.209]

Метод приготовления. Различные стадии метода приготовления оказывают сильное влияние на эффективность и срок службы катализатора. Были тщательно изучены методы смешения ингредиентов, исследован процесс старения, рассмотрены способы хранения, а также определено влияние давления на активность и прочность зерен [7 ]. Лучшие результаты были получены в условиях, обеспечивающих образование кристаллов малых размеров. Обычный метод приготовления состоял в смешении тонкого порошка окиси металла с охлажденным раствором азотнокислого серебра до получения густой пасты. К пасте при 30° добавляли раствор перманганата калия и смесь энергично размешивали в течение 1 часа при комнатной температуре. Затем реакционную смесь охлаждали до 0° и выдерживали при этой температуре в течение по меньшей мере 2 часов. Осадок отфильтровывали и полученную пасту отжимали с отсасыванием до полного отделения маточного раствора. Продукт промывали три раза небольшими порциями дестиллированной воды. Отфильтрованную пасту переносили в форму и прессовали под давлением от 210 до 700 атм. При этом удалялись последние следы маточного раствора и оставался твердый брикет. Для созревания реагент выдерживали при комнатной температуре в течение различных периодов времени, вплоть до 28 дней. [c.307]

Процесс старения ускоряется при повышении температуры и давления [174] и замене воды на раствор щелочи [197]. Поскольку, как видим, старение в обычных условиях не вызывает изменения фазового состава и перехода из рентгеноаморфного состояния в кристаллическое, то осадки Сг (ОН)д исследовали не рентгенографически, а другими методами. Оказалось, что при их старении уменьшается не только растворимость в кислотах и щелочах [196— 199], но и величина теплоты растворения [200], магнитная восприимчивость [201 ], диэлектрическая постоянная [202], адсорбционная способность [203], способность восстанавливать Ag20 до А [198], окисляемость перманганатом калия [ 198] и др.Однако все эти свойства плохо воспроизводятся [198] при малейшем изменении условий осаждения, условий старения и способов обработки образцов. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология