Шикаты Тачи

Первое исследование органического соединения, конкретнее, нитробензола, методом полярографии было осуществлено учеником Гейровского, японцем Шиката в Праге в 1925 году. На протяжении последующего десятилетия Шиката и его сотрудник Тачи в Киотском университете исследовали еще множество органических соединений и на основании полученного ими экспериментального материала сформулировали в 1938 г. так называемое правило Шиката Тачи , гласящее, что ароматическое соединение восстанавливается на ртутном капельном электроде при тем более отрицательных потенциалах, чем больше электроотрицательных групп введено в молекулу. Фактически это было приложением идей Ингольда об электронных эффектах в органических молекулах к поведению последних в электрохимических процессах, т. е. о влиянии этих эффектов на величины потенциалов полуволны последнее понятие было [c.136]

Во-вторых, было установлено, что органическое соединение восстанавливается тем легче, чем больше в его молекуле электро-фильных групп (правило Шиката — Тачи) [3]. Пользуясь терминологией школы Ингольда, можно сказать, что введение в молекулу заместителей, проявляющих —и —М-эффекты, смещает 1/, [c.101]

Если в первые десятилетия после первых работ Шикаты и Тачи полярография в органической химии преимущественно использовалась в аналитических целях для качественного определения практически важных соединений (лекарственных препаратов, средств химизации сельского хозяйства, фотоматериалов, мономеров и полу- [c.138]

Систематические исследования по влиянию структуры соединения на реакционную способность карбонильной группы были предприняты еще в 1932 г. Шиката и Тачи [154]. Ими установлено, что алифатические заместители у карбонильной группы повышают потенциал восстановления соединения причем, чем длиннее углеродная цепь, тем сильнее смещается потенциал восстановления в область отрицательных потенциалов напротив, введение электроотрицательных заместителей, например фенильных групп, облегчает восстановление. Еще сильнее снижают потенциал восстановления галогены и конденсированные кольца. Действие заместителей тем сильнее, чем ближе они расположены к карбонильному атому углерода. Это легко объясняется тем, что заместители в а-положении в зависимости от своей природы влияют на полярность связи С = 0, увеличивая или уменьшая ее. Влияние заместителей на восстановление карбонильной группы показано в табл. 25. [c.215]

Наибольший интерес представляют работы, в которых удалось установить связь между структурой молекулы нитросоединения и его потенциалом восстановления. На многочисленных примерах электровосстановления органических соединений Шиката и Тачи вывели правило электроотрицательности потенциалов восстановления, устанавливающее зависимость между количеством электроотрицательных групп, введенных в молекулу, и легкостью восстановления [67]. Согласно этому правилу органическое соединение восстанавливается тем легче, чем больше электроотрицательных групп введено в его молекулу. Степень влияния заместителей, вводимых, например, в молекулу нитробензола, различна. Шиката и Тачи установили, что восстановление нитробензола затрудняется с введением заместителей в следующем порядке нитрогруппа > [c.260]

Способность органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном катоде связана с их строением. Шиката и Тачи сформулировали правило электроотрицательности потенциалов восстановления , по которому органическое вещество тем легче восстанавливается, чем больше оно содержит электроотрицательных групп. Однако влияние на способность к восстановлению оказывает также положение этих групп в молекуле. Наиболее легко восстанавливаются соединения с сопряженными двойными связями и молекулы, способные к деформации электронной оболочки. [c.416]