Электронные деформация

Поскольку ЛФ может равняться нескольким вольтам, то следует ожидать, что электронная деформация адсорбированных молекул будет заметно влиять на их химическое поведение. Поэтому в тех случаях, когда каталитические реакции протекают путем промежуточного образования на катализаторе поверхностных слоев, можно предполагать, что активация реагирующих молекул часто связана с их поляризацией. Поляризация влияет двояко она приводит к сильной, ио обратимой адсорбции или же, когда деформация электронной оболочки адсорбированной молекулы достаточно велика, она вызывает (при условии, что система обладает необходимой для этого энергией активации) необратимый скачкообразный переход системы в новое квантованное положе- [c.334]

Об оптических и химических эффектах электронных деформаций. В кн. Протоколы заседаний Отделения химии РФХО, 31 (под ред. [c.421]

Исходя из классических представлений, переход кинетической энергии поступательного движения электрона в энергию электронного возбуждения атома или молекулы можно рассматривать как неупругий удар. Удар, при котором энергия поступательного движения будет переходить во внутреннюю энергию, является неупругим. При неупругом ударе деформация соударяющихся тел увеличивается до тех пор, пока скорости их не станут одинаковыми (т. е. Ц1 = и2 = и), после чего шары перестанут давить друг на друга и будут двигаться вместе. [c.74]

На обратимом водородном электроде двойной электрический слой на платине построен таким образом, что поверхность платины заряжена отрицательно, а внешняя обкладка двойного слоя образована ионами гидроксония. При катодной поляризации, т. е. при подводе к поверхности электрода электронов, ионы гидроксония, подходящие к поверхности электрода, разряжаются не сразу, а предварительно включаются в двойной слой. Вследствие этого поверхностная плотность заряд,з двойного слоя и потенциал электрода увеличиваются, что приводит к растяжению связей между протоном и молекулой воды, т. е. к деформации иона гидроксония и его активации. [c.625]

Свойства ионных соединений во многом определяются взаимной поляризацией входящих в их состав ионов. Поляризация иона выражается в относительном смещении ядра и окружающих его электронов внешней электронной оболочки под действием электрического поля соседнего иона при этом валентные электроны смещаются в сторону катионов. Подобная деформация электронной оболочки ведет к понижению степени ионности связи и к превращению ее в полярную ковалентную связь. [c.67]

Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных оболочек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического поля (см., например, рис. 54, пунктиром показана деформация электронной оболочки иона в электрическом поле), смещающего электроны и ядра атомов в противоположных направлениях. Каждый ион, будучи носителем электрического [c.151]

Превращение атома в положительно заряженный иои всегда приводит к уменьшению его размеров (см. стр. 100). Кроме того, избыточный положительный заряд катиона затрудняет деформацию его внешних электронных облаков. Напротив, отрицательно заряженные ионы всегда имеют большие размеры, чем нейтраль-нуе атомы, а избыточный отрицательный заряд приводит здесь К отталкиванию электронов и, следовательно, к ослаблению их связи с ядром. По этим причинам поляризуемость анионов, как правило, значительно выше поляризуемости катионов. [c.152]

Квантовохимический подход к прогнозированию гетерогенных катализаторов опирается на методы расчета электронной структуры молекул и твердых тел [7—11]. Наиболее фундаментальными свойствами твердых тел, определяющими характер хемосорбции и катализа на них, являются параметры их энергетической зонной структуры, такие, как энергия уровня Ферми, плотность состояний на границе Ферми, ширина энергетических зон и т. п. Реальная структура катализатора проявляется в деформации энергетических зон вблизи поверхности, наличие дислокационных дефектов, неупорядоченности структуры, а также в изменениях, порождаемых взаимодействием катализатора с субстратом. Все это необходимо принимать во внимание при прогнозировании катализаторов. [c.60]

Рис. 1. Схема деформации электронного облака Неполярной молекулы под влиянием электрического поля.

Чем больше дипольный момент полярной молекулы, тем больше Сила ее электрического поля, тем сильнее нод действием этой силы происходит деформация электронного облака молекулы неполярного вещества и, следовательно, больше индуцированный диполь. Сила индукционного взаимодействия обратно пропорциональна г , поэтому это взаимодействие тоже короткодействующее. Деформация электронных облаков неполярных молекул связана с их внутренним сопротивлением изменению структуры и поэтому практически не зависит от температуры. [c.44]

Ионы в молекулах не следует рассматривать как абсолютно жесткие неизменяемые системы. Под действием внешнего электрического поля электроны и атомное ядро будут несколько смешаться в противоположные стороны. Таким образом, ионы, как и нейтральные атомы и молекулы, могут подвергаться деформации. Деформация эта наиболее легко происходит в наружных электронных оболочках, так как их электроны слабее связаны с атомным ядром. [c.62]

При гидратации электронные оболочки самих ионов могут претерпевать существенные деформации (поляризация ионов). Хорошо известно, например, что цвет раство(зов, содержащих ионы меди или кобальта, зависит от их гидратации. [c.386]

Поляризуемость, связанная с деформацией частицы, называется деформационной. Она характеризует смещение электронного облака и ядер относительно прежних положений, а также смещение атомных групп, таких, как ЫОг, ОН и т. п., и поэтому представляет собой сумму электронной и атомной поляризуемости [c.87]

Дисперсионные силы аддитивны. Это объясняется тем, что на больших расстояниях между молекулами валентные силы, вычисленные из первого приближения теории возмущений, очень малы. При втором приближении определяется деформация электронных оболочек атома, так как энергия валентных связей убывает с [c.40]

N=0—СН=СН2), то присоединение происходит в порядке, обратном указанному правилом Марковникова. Расчет электронной структуры молекул субстрата методом МО ЛКАО подтверждает эти общие соображения о деформации электронного облака и зарядах на атомах, а также позволяет установить корреляцию между электронной структурой субстрата и его поведением в гетеролитических реакциях [94]. [c.168]

Образование рассмотренных выше типов химической связи (ионной, ковалентной и металлической) сопровождается перестройкой электронных оболочек взаимодействующих атомов. Кроме этих связей, существуют молекулярная и водородная связи, при образовании которых происходит не перестройка электронных оболочек, а главным образом их деформация (т). [c.37]

Величина такого индуцированного диполя, как следует из приведенного уравнения, зависит от силы поля и поляризуемости электрически нейтральной молекулы. Молекулы в электрическом поле деформируются в результате временного смещения относительно друг друга атомного ядра и электронов. Так как наиболее слабо связаны с атомными ядрами внешние электроны, то они и играют основную роль при деформации. [c.157]

НОВ и обладает наиболее высоким потенциальным барьером, что проявляется в высокой энергии активации большинства органических реакций. Однако всякое смеш,ение электронов в сторону одного или другого атома поляризует атом и тем самым снижает величину энергии активации. В пределе такой деформации ковалентной связи образуется истинно полярная, или ионная, связь, при которой энергия активации становится равной нулю, и реакции протекают моментально. [c.34]

Известно, что твердые вещества представляют собой сложные образования из зерен различной величины. Кристаллические вещества состоят из сочетания кристаллов различных размеров. Даже отдельные монокристаллы сильно отклоняются от идеального порядка строгой периодичности. В кристаллических решетках отмечается много типов нарушения порядка расположения атомов из-за посторонних включений, деформаций, пробелов (пустот), отклонений от стехиометрии. Все это влияет на свойства поверхности, всегда обладающей геометрической и топографической сложностью и неоднородностью силового поля. Эти явления с очевидностью подтверждаются электронно-микроскопическими снимками. По А. Б. Шехтер и С. 3. Рогинскому [20], при 10 000-кратном увеличении дымового налета (М 0, 2пО или Ag) последний состоит из кри- [c.109]

Деформация молекул в результате адсорбции признана и лежит в основе всех современных теорий катализа. С. 3. Рогинский даже ввел термин деформационный катализ, считая, что причины деформаций могут быть различны. Особая роль отводится влиянию электростатических сил поверхности (поляризации), металлам с незаконченными электронными оболочкам , миграции электронов и т. д. Вероятно, к пониманию причин и сути катализа близко подходит излагаемая ниже мультиплетная теория Баландина с ее модельными представлениями. [c.126]

Причиной деформации молекул реагентов является, как уже указывалось, электрическое поле поверхности, состоящей из поверхностных электронов. Еще в 80-х годах прошлого столетия было установлено, что угольные нити при нагревании выделяют с поверхности электроны, металлические же ленты или нити при низких температурах выделяют отрицательные, а при высоких температурах— положительные ионы. [c.127]

Свойства атома отталкивать или притягивать электроны обусловливаются стабильностью его октета, включая сюда эффект заряда ядра и электронного экранирования , Инголд поясняет это следующим образом В рядах СНз, NHa, ОН, F заряды ядер и электронов в целом одинаковы, по распределенная (протоновая) доля ядерного заряда в СНз прогрессивно увеличиваясь, централизуется в NH2, ОН, F, которые поэтому проявляют последовательно увеличивающееся притягивающее действие сравнительно с метильной группой... Кроме того, предполагается, что атомное поле (любого знака) претерпевает большие потери вследствие внутренней электронной деформации больших, а не меньших атомов, так что степень электронного притяжения должна уменьшаться в ряде F, - I, Вг, -J. Таким образом... степень притяжения должна увеличиваться с номером группы периодической системы и ослабевать с увеличением номера ряда в периодической системе элементов она также должна оказаться большей в атомах, обладающих мультиплетными (кратными. — Г. Б.) связями, чем в соответствующих атомах, обладающих только одной связью [20, стр. 157—158]. [c.249]

При ферментативном катализе реагирующее вещество, так азываемый субстрат, соединяется с ферментом, в результате молекулы субстрата становятся более активными. При соединении с ферментом энергетический уровень молекул значительно возрастает вследствие поляризации, смещения электронов, деформации связей. После соединения с ферментом молекулы субстрата поднимаются на более высокий энергетический уровень, поэтому для преодоления ими энергетического барьера требуется значительно меньше энергии, чем до соединения субстрата с ферментом. Энергия активации комплекса субстрат-фермент будет меньшей, чем энергия активации чистого субстрата. [c.41]

Принятую им ранее постоянную поляризацию, связанную с таутомерным механизмом, он предлагает теперь называть не электронной деформацией (ele troni strain), как первоначально, а мезомерным эффектом. Наконец, аналогично тому, как существуют два различных по механизму вида поляризации, можно, по Инголду, принять и два различных по механизму вида поляризуемости, а именно к трем уже названным эффектам можно прибавить четвертый —индуктивную поляризуемость, или индукто-мерный эффект. [c.122]

Рассмотренио соотношений между физическими снойстнами и структурой углсводородои удобно начать с краткого обзора данных о природе связей между атомами [64, 97, 35]. В настоящее время принимается, что валентные электроны могут находиться в различных положениях вокруг атомов, связанных химической связью иными словами, считается, что существует электронное облако , находящееся вокруг атомов и между ними положения, занимаемые валентными электронами в любой фиксированный момент времени, мо1 ут быть определены на основании вероятностных соображений [97]. Из данных инфракрасной спектроскопии, а также из других подобных данных известно, что связи между атомами могут претерпевать деформации изгиба и растяжения [35]. [c.227]

Особенно высоким поляризующим действием обладает ион водорода Н+, который отличается от всех других ионов гораздо мень--шимн размерами и полным отсутствием электронов. Поэтому ноп водорода не испытывает отталкивания от аниона и может сблизиться с ним до очень малого расстояния, внедряясь в его электрон пую оболочку и вызывая сильную ее деформацию. Так, радиус пона h равен 0,181 нм, а расстояние между ядрами атомов хлора и водорода в молекуле НС1 составляет всего 0,127 нм. В дальнейшем мы увидим, что многие кислоты но ряду своих свойств (устойчивость, способность диссоциировать в водных растворах на иоиы, окислительная способность) сильно отличаются от свойств образуемых ими солей. Одной из причин таких различий как раз и является сильное поляризующее действие иона водорода. [c.154]

Процесс катализа, очевидно, осуш,ествляется следуюш им образом. Реагирующая молекула, попадая в силовое поле катиона, поляризуется вследствие оттягивания электронов катионом. Чем больше си.ювое поле, тем быстрее и глубже она испытывает такие деформации. Следовательно, литиевая форма цеолита, содержащая катионы меньшего радиуса и имеющая большее силовое поле, будет более активной, чем натриевая, калиевая и рубидиевая. [c.313]

Склонность к смещению (деформации) электронной обо]Ючкн частиц (молеку][ы, агома н т.д.) под действием электрического поля, [c.40]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Каантоиомсхауичсскнй расчет молекулы водорода, выполненный впервые Гейтлером и Лондоном с помощью приближенной функции (1.49), в дальнейшем неоднократно осуществлялся другими авторами, которые использовали более сложные выражения для волновой функции (принимались во внимание деформация электронных оболочек, стремление электронов быть дальше друг от друга и т. д.). В последних работах достигнуто совпадение рассчитанной величины Ео с эксиернмснтальным значением в пределах 0,001%. В расчетах, проводимых с помощью мощных ЭВД, использовали выражения для волновой функции (1.43), содержащие около 100 членов, [c.80]

В СОСТОЯНИЯХ, когда эта способность развита в сильной степени, атом водорода может настолько интенсивно взаимодействовать с электронами другого атома, что между ними устанавлн-иается довольно прочная связь (с энергией связи 5—7 ккал/моль н больше), которая может хорошо проявляться в спектрах. Однако она все же много слабее обычной химической связи (энергия которой составляет примерно 30—100 ккал/моль). Водородная связь возникает в результате междипольиого взаимодействия двух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле), но она в значительной степени усиливается вследствие взаимной поляризации связей, обусловленной указанными особенностями водородного атома. С другой стороны, деформация молекул, вызываемая образованием водородной связи, в соответствующих случаях способствует образованию донорно-акцепторных связей. [c.83]

Восстановление и упрочнение валов наплавкой значительно увеличивают срок их службы, обеспечивают большую экономию запасных частей, сокращение затрат на ремонт оборудования. Известны различные способы наплавки - электродуговая, элек-трошлаковая, газовая, термитная, трением, электронно-лучевая и др. Валы восстанавливают обычно электродуговой наплавкой, не вызывающей деформации обрабатываемых изделий. Для восстановления изношенных валов можно также использовать наплавку трением. Этот процесс по затратам электроэнергии значительно экономичнее электродугового. [c.49]

Характерным механическим свойством металлов является их плис 1 ичлость (см. Г.1. VII, 3). Снособность металлов к пластической деформации обусловлена особенностью их кристаллической структуры, связанной с Ещлнчием свободно перемещающихся между узлами решетки электронов. Сментение заполненных ионами плоскостей в металлическом кристалле не приводит к его разрушению, если только расстояния между плоскостями изменяются в пределах, допускающих осуществление металлической связи. [c.217]

Если деформации диэлектрических материалов сопровождаются разрущениями и образованием новых микро- и макротрещин, то величина заряда в этом случае зависит от разности работ выхода электронов с поверхностей, концентрации свободных токоно-сителей и диэлектрической проницаемости. Переход зарядов с одной поверхности на другую происходит из-за тоннельного эффекта , а количество зарядов, оставшихся на разделенных поверхностях, зависит от скорости разрыва материала. [c.133]

Конкретизируя картину образования монослоя на поверхности металла, А. С. Ахматов указывает, что положительные ионы и электроны, находящиеся на поверхности металлической решетки, действуют как центры электростатических сил. В таких микрополях противоположных знаков карбоксильные или иные полярные группы испытывают характерные деформации, приводящие к двум типам их конфигурации с позитивной и негативной ориентацией результирующего момента, как показано на рис. 30. При этом головные группы смежных молекул из числа фиксированных на поверхности металлической решетки, как обладающие противоположно направленными электрическими моментами, должны при-тягиватся друг к другу. Этр взаимодействие способствует упрочению первично-мономолекулярного слоя [6]. [c.147]

Характер распределения электронов по энергетическим зонам позволяет объяснить поведение веществ с разным типом химической связи при механической деформации. Как показано на рисунке 65, при механическом воздействии на твердое тело происходит смещение отдельных слоев в кристалле. При подобном смещении в кристалле с ковалентной связью происходи разрыв связей, и кристалл разрушается. То же происходит при взаимном отталкивании одноименно заряженных ионов смещенных слоев ионного кристалла. В металлическом кристалле вследствие возможности перемеп ения электронов по всему куску металла сцепление между смеа1енными слоями сохраняется. Поэтому металлы отличаются пластичностью. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология