Реакционная способность органических веществ

Реакционная способность органических веществ Л, окисляемых на катализаторе СТК-1-7 [c.43]

Для характеристики реакционной способности органических веществ по отношению к электрофильным и нуклеофильным реагентам надо иметь возможность измерять скорости водородного обмена в гомогенных условиях с кислотами и основаниями, [c.121]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.94]

Сопоставление относительной реакционной способности органических веществ при их глубоком окислении на данном окисном катализаторе показывает следующее [45] скорость окисления парафинов увеличивается по мере роста числа С-атомов в молекуле и уменьшается при разветвлении цепи. Ненасыщенные алифатические углеводороды окисляются быстрее, чем насыщенные скорость реакции уменьшается в ряду ацетиленовые углеводороды > олефины > парафины. При данном числе С-атомов в молекуле алициклические углеводороды окисляются легче ароматических, но труднее нормальных парафинов 133, 38, 43]. Указанные закономерности носят среднестатистический характер в отдельных случаях наблюдаются те или иные отклонения. В [45[ на основании анализа литературных данных показано, что относительная реакционная способность углеводородов при окислении, как и при гидрировании, дегидрировании и т. п., зависит не только от структуры углеводородов, но в определенной степени и от примененного катализатора. [c.192]

Рассматриваемый метод начали применять для изучения реакционной способности органических веществ относительно стабильных продуктов радио лиза. Например, в работе [227] предложен [c.152]

Не исключена возможность, что электрическое поле позволит избирательно регулировать комплексообразование, а следовательно, и реакционную способность органических веществ. Поскольку величина Лг выражает относительную спо- [c.108]

В развитие основных положений теории химического строения о связи реакционной способности органических веществ с их химическим строением в органической химии были созданы представления о гетеролитических и гомолитических реакциях. [c.138]

В книге высказаны определенные взгляды на природу и механизм гетеролитического водородного обмена в растворах, на механизм кислотно-основного взаимодействия, а также изложены соображения о влиянии среды на реакционную способность органических веществ и на проявление взаимного влияния атомов в их молекулах. Чтобы всесторонне и объективно обосновать эти представления, потребовалось привести множество фактов. Желая стимулировать обсуждение вопросов, затронутых в книге, автор стремился так сгруппировать материал, чтобы из него вытекали конкретные научные выводы, которые сформулированы в конце каждой из глав и разделов. [c.4]

При изучении реакционной способности органических веществ и взаимного влияния атомов в их молекулах существенно также то обстоятельство, что нередко удается заместить одни и те же атомы водорода на изотоп, применяя реагенты различной и даже противоположной природы (кислота — основание). Результаты, полученные для реакции замещения водорода на его изотоп, наиболее легко сопоставимы и поэтому позволяют особенно отчетливо выявить, как влияют реагент и среда на реакционную способность вещества. [c.307]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Обычно с технологической точки зрения представляется необходимым правильно выбирать в первую очередь материал электрода, среду, концентрацию исходного вещества и плотность тока. Выбор всех этих параметров обусловливается реакционной способностью органического вещества, которая определяет потенциал электрода. Необходимо также учитывать такой фактор, как адсорбируемость вещества на электроде. [c.91]

Наиболее доступным показателем реакционной способности органического вещества, по-видимому, в настоящее время является измеряемый полярографически потенциал полуволны. [c.94]

Необходимо отметить, что рассмотренные выше типы взаимного влияния атомов в молекуле и представления о реакционной способности органических веществ и ее зависимости от химического строения никоим образом не исчерпывают всего многообразия взаимного влияния атомов и всех факторов, определяющих реакционную способность. В частности, как указывалось выше, приведенная интерпретация недостаточно полно [c.60]

Огромное теоретическое и практическое значение имеет проблема связи между строением и реакционной способностью органических веществ. Ван ный путь решения этой проблемы заключается в синтетических исследованиях — в синтезе органических веществ и исследовании их химических свойств, создании новых классов химических соединений, установлении новых закономерностей и обобщений в этой области. Подлежат разрешению многие проблемы, уже давно занимающие умы химиков-органиков, как проблема таутомерии в связи с реакционной способностью, вопрос о зависимости реакционной способности от характера сопряжения связей и от вывода сопряженной системы из плоскостного расположения, вопрос о пространственных затруднениях, об орто-эффекте, альтернировании свойств в насыщенной цепи, вопрос о подвижности водорода, галоида и других атомов в органических соединениях, вопросы вальденовского обращения, двойственной реакционной способности, реакционной способности высокополимерных веществ и многое другое. [c.65]

В конечном счете наши синтезы и исследования условий протекания реакций должны быть связаны с изучением кардинального вопроса о связи реакционной способности органических веществ с их строением. [c.77]

Следует отметить, что в настоящее время еще мало данных о влиянии пространственных эффектов заместителей на реакционную способность органических веществ. [c.438]

В первых главах каждой части освещаются общие свойства взрывчатых веществ данного класса и теоретические основы процесса их получения. Далее дается описание важнейших представителей этого класса. В первой части книги, кроме указанного, изложены теоретические основы синтеза взрывчатых веществ в свете современных представлений о строении и реакционной способности органических веществ. Описана кинетика процесса нитрования в гомогенных и гетерогенных условиях как основа для расчета непрерывных процессов производства, а также технологическое оформление процесса нитрования и кислотное хозяйство заводов взрывчатых веществ. [c.4]

РАННИЕ ПОПЫТКИ ОБЪЯСНЕНИЯ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ПРИ ПОМОЩИ ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕОРИИ [c.31]

Книга представляет собой учебное пособие для студентов вузов, занимающихся углубленным изучением органической химии и знакомых с фактическим материалом органической химии по общим курсам. В ней рассматриваются электронная теория строения органических соединений, современное учение о механизмах всех основных типов органических реакций. Значительное внимание уделяется использованию термодинамических и кинетических методов, а также методов физической органической химии для изучения механизмов органических реакций и предсказания реакционной способности органических веществ. [c.2]

Качественно влияние поля электрода на реакционную способность органических веществ в электрохимических реакциях отмечали многие авторы и до Грабовского.— Прим. отв. редактора. [c.115]

Значительное число реакций органической химии включает перемещение атомов водорода. Из них, вероятно, преобладают разнообразные реакции замещения водорода на другие атомы или группы атомов. Реакции присоединения и отщепления водорода, а также внутримолекулярные переходы атомов водорода играют также важную роль в органической химии. Несомненно, что реакционная способность органических веществ в значительной степени связана с реакциями перемещения атомов водорода. По-видимому, именно это обстоятельство было главной причиной того, что на протяжении длительного периода развития органической химии изучению реакций перемещения водорода уделялось большое внимание. [c.5]

Концепция сопряжения, развитая на основе изучения специфических свойств низкомолекулярных соединений, сыграла существенную роль в развитии современных представлений о природе химической связи и реакционной способности органических веществ. Химическому и физическому аспектам проблемы сопряжения посвящено большое число исследований советских и зарубежных ученых, и по этому вопросу имеется значительное число монографий и обзоров (см. например, -5 -5 ). [c.25]

Другим показателем реакционной способности органических веществ является потенциал полуволны 1/,, 14оторый для обратимого процесса мало отличается по величине от обратимого термодинамического потенциала реакции и может быть легко определен из полярографических измерений. Для реакций электрохимического окисления органических веществ таким образом получены и систематизированы. потенциалы окисления [20]. Некоторые потенциалы 1/, (В) для наиболее интересных реакций приведены ниже (окисление органических соединений на платине в ацетонитриле. на фоне перхлоратов щелочных металлов или тетраалкилзамещённых аммония) [c.18]

За последние полтора десятилетия существенно возрос интерес к электрохимическим превращениям органических веществ. Число исследований, посвященных этим вопросам, стало резко возрастать. Увеличилась и расширилась сама область применения электрохимических методов исследования. Если первые исследователи ставили перед собой сугубо препаративные задачи, то сейчас электрохимические методы все шире используются для изучения реакционной способности, органических веществ, явлении их адсорбции на электродах, генерирования нестабильных радикалов и ион-радикалов, исследования механизма каталитических процессов. [c.3]

ЭПР в виде характерного дублетного расщепления на ядре фосфора. Эти особенности фосфорсодержащих свободных радикалов делают их привлекательными моделями для изучения механизмов СТВ, спиновой проводимости, структуры и реакционной способности органических веществ. [c.329]

ВЛИЯНИЕ ПОЛИМОРФНОЙ ИЗМЕНЧИВОСТИ тонкого ХИМИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.833]

В лаборатории В. А. Пальма исследуется влияние заместителей и среды на реакционную способность органических веществ, широко используются корреляционные уравнения Гаммета—Тафта [291, 292]. [c.58]

Значительное внимание уделено рассмотрению экспериментальных данных, полученных после выхода в нашей стране монографий, обобщающих сведения по химии углей, последние из ксгторых были опубликованы в начале бО-х годов. За истекший период уточнены запасы твердых горючих ископаемых, существенных успехов достигла углепетрофафия, созданы научные классификации углей, значительно расширились метопы исследования, что позволило получить новые сведения о структуре и реакционной способности углей, выявлена важная роль межмолекулярных взаимодействии в структуре и реакционной способности органического вещества углей. [c.3]

Для построения кинетической кривой адсорбции органического вещества необходимо проведение опытов по электрогидрированию молекул этого вещества, находящихся в адсорбированном состоянии. Потенциал электрода-катализатора доводят до 0,5-г 0,6 в, вносят органическое вещество, через 15—20 минут сливают раствор, промывают несколько раз электролитом и, наполнив окончательно ячейку электролитом, снимают катодную кривую до достижения обратимого водородного потенциала. В данном случае изучалась реакция электрогидрирования в адсорбционном слое органического вещества между молекулами последнего и атомами водорода, которые получаются при разряде ионов гидроксония. По этим данным можно судить об адсорбционной и реакционной, способности органического вещества. Если органическое вещество реакционноспособно, то количество электричества, необходимое для достижения нуля потенциала, должно быть больше, чем в случае катодной кривой заряжения. [c.10]

На основании этих, а также других описаппых в литературе примеров видно, что соотношения между строением и реакционной способностью органических веществ не всегда имеют простой характер. Ниже мы рассмотрим некоторые более полно изученные реакции, одни из которых находятся под контролем термодинамических условий, а результаты других обусловлены главным образом их скоростями. [c.23]

До недавнего времени было общепринятым считать таутомерию единственной причиной двойственной реакционной способности органических веществ. Это положение схематически можно выразить следующим образом если вещество Л дает два ряда производных (А и В ), то оно таутомерно веществу В, и производное В образуется не из А, а из В [c.617]

I ческих методов исследовгшЕйя. Если первые исследователи ставили перед собой сугубо препаративные задачи, то сейчас электрохимические методы все шире используются для изучения реакционной способности органических веществ, явлений их адсорбции на электродах, генерирования нестабильных радикалов и ион-радикалов, исследования механизма каталитическях процессов. [c.3]

В развитие основных полол ений теории химического строения о связи реакционной способности органических веществ с их химическим строением в органичесгюй химии было выработано представление об ионном и радикальном течении химических реакций. К радикальным реакциям были отнесены такие реарщии, как присоединение свободных поблочных металлов к непредельным соединениям, реакции, катализируемые перекисями, реакции свободных радикалов и другие реакции, в которых принимают участие атомы или молекулы с нечетным числом валентных электронов или молекулы, находящиеся в триплетном состоянии (бирадикалы). К реакциям, текущим по ионному механизму, были отнесены такие реакции, как, например, присоединение синильной кислоты или бисульфита натрия к альдегидам, реакции, катализируемые кислотами и щелочами, и много других реакций, в которых принимают участие атомы и молекулы с четным числом валентных электронов. [c.59]

В теории строения в ее первоначальных очертаниях не рассматривалась природа химической связи в органических соединениях. Поэтому не могли быть объяснены некоторые экспериментально установленные закономерности органической химии. В начале XX века успехи физики атома позволили подойти к вопросу о природе химической связи на основе электронных представлений. И если простая и наглядная символика классической теории строения вполне достаточна для научнМ.систематики соединений углерода, а также для изучения многих важнейших свойств, превращений и способов получения органических веществ, то для более тонкого рассмотрения некоторых свойств органических веществ, объяснения многих закономерностей и эмпирически установленных правил и глубокого познания реакционной способности органических веществ уже необходимо использование электронных представлений, вошедших в современную теорию строения как важнейший и непрерывно развивающийся элемент ее. [c.21]

Учение о взаимном влиянии атомов в электронной интерпретации дало возможность лучше разобраться в реакционной способности органических веществ. Нейтронографические исследования, наряду с использованием метода радиоактивных индикаторов ( меченые атомы ) и определением дипольных моментов, позволили весьма глубоко проникнуть в строение органических веществ. Были уточнены некоторые данные классической стереохимии, измерены межатомные расстояния в органических молекулах. Квантовая механика внесла в органическую химию представления о а-П п-связях и об изменении электронной плотности в различных частях молекулы. Это в свою очередь позволило объяснить многие правила химико-органических превращений, ранее открытые эмпирическим путем, а также сделать ряд новых научных предсказаний. Важно подчеркнуть, что квантовохимические представления в большинстве случаев подтвердили выводы, к которым химики-оргапики пришли раньше на основе теории химического строения, взаимного влияния атомов и тетраэдрической модели углерода. Это обстоятельство говорит о том, что бутлербвская теория была и остается самым крупным завоеванием органической химии. [c.36]

В. В. Медынцев, Б. В, Жаданов, А, В. Карякин. Тезисы доклада на конференции по исследованию строения и реакционной способности органических веществ физическими методами, Фрунзе, изд-во Илим , 1966. [c.297]

Альдегиды и кетоны. Формальдегид и уксусный альдегид являются при комнатной температуре газами. Формальдегид кипит при —19,2°, а уксусный альдегид при +20,8°. Значительным давлением наров прп комнатной температуре обладают пропионо-вый, масляный, изомасляный альдегиды. Первые члены ряда альдегидов хорошо растворимы в воде и относятся к числу наиболее реакционно-способных органических веществ. Альдегиды способны восстанавливаться с образованием спиртов. При действии кислого сернистокпслого натрия на альдегиды образуются так называемые бисульфитные соединения. Водород присоединяется к кислороду карбонильной группы, а остаток SOgONa к углеродному атому [c.75]

До самого недавнего времени реакции изотопного обмена водорода в С — Н-связях органических веществ были сравнительно мало изучены, хотя обмен именно в С — Н-связях имеет наибольшее значение для характеристики реакционной способности органических веществ. Такое ио.тожение объясняется тем, что обычно ученые пользовались в качестве растворителя и донора дейтерия тяжелой водой или дейтероа.лкоголем, которые способны вызвать изотопный обмен водорода в С — Н-связях только очень немногих веществ. В амфотерных растворителях, какими являются вода и спирт, лишь в порядке иск,лючения углеводороды могут проявлять кислотные свойства или свойства оснований, тогда как это является необходимым условием для большинства обменных реакций в растворах. Следовательно, чтобы расширить число обменных реакций, надо, учитывая закономерности, присущие протолитическим реакциям [2], перейти от амфотерных растворителей к дейтерированным растворителям с сильно выраженными основными и кислотными свойствами, в которых будет болое отчетливо выявляться кислотность и основность органических 1юшеств. Но важно не только то, чтобы реакция изотопного обмена водорода происходила нужно, чтобы она шла в растворе и чтобы можно было 1тзмерить ее скорость. Поэтому существенно, чтобы выбранные жидкости [c.700]

Русский перевод книги К. Неницеску сделан с пятого румынского издания, заново переработанного и вышедшего в Румынии в 1960 году. По сравнению с предыдущими изданиями оно дополнено новейшими данными по вопросам строения и реакционной способности органических веществ, механизмов реакций, а также промышленного производства и практического применения органических соединений. Книга переводилась в Бухаресте при постоянном наблюдении и участии автора, что придает русскому изданию известную самостоятельность. Переводчик книги Л. Бырлэдяну, ученица и сотрудница К. Неницеску, превосходно владеет русским языком, что значительно упростило и облегчило труд редактора. [c.5]