Правило электроотрицательности

Первоначально были известны лишь эмпирические правила, например, указанное выше влияние числа сопряженных двойных связей на легкость восстановления и так называемое правило электроотрицательности [223], относящееся к бензоидным соединениям. [c.263]

Эта система элементов есть вполне естественная система. Она удовлетворяет и удельным объемам элементов. Ее основание лежит в отношениях атомных весов элементов. В ней ясно выражается и разность, существующая между резко основными элементами — металлами, с одной стороны, и кислотными галоидами — с другой. Левую сторону таблиц ы) занимают элементы электроположительные, правую — электроотрицательные. И притом все элементы, расположенные в четных рядах, электроположительны, в сравнении с элементами, расположенными в нечетных рядах той же группы. Наиболее электроположительным из всех элементов является Сз, расположенный в последнем четном ряду первой группы наиболее отрицательным является С1, расположенный в первом нечетном ряду седьмой группы, и, таким образом, все элементы можно расположить в одном ряду, подобном ряду Вольты. Формулы окислов, по которым мы и разделили все элементы, соответствуют и постепенному изменению химических свойств элементов. Так, окислы первой группы представляют резкие основания, как это ясно видна из самой формулы, показывающей, что количество О, [соединенного с элементом в окислах этой группы, сравнительно наименьшее. При переходе от окислов этой группы к окислам следующих трех групп количество О, соединенного с элементом, делается все больше и больше и обратно пропорционально увеличению О в окисле возрастает. Окислы пятой группы представляют очень резкие кислоты [c.220]

Эта система элементов есть вполне естественная система. Она удовлетворяет и удельным объемам элементов. Ее основание лежит в отношениях атомных весов элементов. В ней ясно выражается и разность, существующая между резко основными элементами — металлами с од-ной стороны и кислотными галоидами с другой. Левую сторону таблиц ы занимают элементы электроположительные, правую—электроотрицательные. И притом все элементы, расположенные в четных рядах электроположительны, в сравнении с элементами, расположенными в нечетных рядах той же группы. Наиболее электроположительным из всех элементов является Св, расположенный в последнем четном ряду первой группы наиболее отрицательным является С1, расположенный [c.274]

HNMej > HjNMe > NHg, и аналогичного уменьшения можно ожидать для изменений энтропии при образовании комплексов Ag(I) с аминами [293]. Применение правила электроотрицательности Полинга [60] для объяснения этой стабилизации вследствие гидратации является такнче в основном соображением, рассматривающим энтропийный эффект. Ван Уитерт и сотрудники [298] наблюдали отдельные линейные зависимости Ig К от Ig (HL) для групп р-дикетонов, отличающихся по строению (алифатическому или ароматическому) их концевых групп. Стабилизация комплексов ионов металлов по сравнению с комплексами протона была приписана экранированию иона металла заместителями большого объема. [c.61]

Как правило, электроотрицательные заместители в молекулах органических веществ активируют изотопный обмен водорода в СН-связях с основаниями (стр. 129). Поэтому в нитромета-ше, ацетоне и ацетонитриле даже в водном растворе идет со значительной скоростью обмен, катализируемый щелочью. В скобках указана константа скорости (сек ) обменной реакции при 25° в 1 УУ растворе щелочи [49] [c.61]

Легкость, с какой восстанавливается активная группа, входящая в состав органического соединения (например, карбонильная или нитро-группа), зависит от природы заместителей, вводимых в исходную молекулу. Восстановление проходит легче, с меньшей поляризацией при введении электроотрицательных заместителей типа гидроксила или хлора. Напротив, оно затрудняется, если вводятся электроположительные группы, например метильная (правило электроотрицательности Шиката и Тахи, 1932). [c.395]

Наибольший интерес представляют работы, в которых удалось установить связь между структурой молекулы нитросоединения и его потенциалом восстановления. На многочисленных примерах электровосстановления органических соединений Шиката и Тачи вывели правило электроотрицательности потенциалов восстановления, устанавливающее зависимость между количеством электроотрицательных групп, введенных в молекулу, и легкостью восстановления [67]. Согласно этому правилу органическое соединение восстанавливается тем легче, чем больше электроотрицательных групп введено в его молекулу. Степень влияния заместителей, вводимых, например, в молекулу нитробензола, различна. Шиката и Тачи установили, что восстановление нитробензола затрудняется с введением заместителей в следующем порядке нитрогруппа > [c.260]

Способность органических веществ восстанавливаться на ртутном капельном катоде связана с их строением. Шиката и Тачи сформулировали правило электроотрицательности потенциалов восстановления , по которому органическое вещество тем легче восстанавливается, чем больше оно содержит электроотрицательных групп. Однако влияние на способность к восстановлению оказывает также положение этих групп в молекуле. Наиболее легко восстанавливаются соединения с сопряженными двойными связями и молекулы, способные к деформации электронной оболочки. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология