Тиокарбонильные комплексы

Тиокарбонильные комплексы имеют в ИК-спектре полосы валентных колебаний С5 в области от 1270 до 1360 см в зависимости от степени окисления металла, заряда комплекса и т. д., в то время как полоса поглощения в спектре самого С5, стабилизованного в матрице при —190 °С, лежит при 1274 см . йя—Рп-Связывание в таких комплексах такое же, как и в карбонилах. [c.567]

Производные роданина, в которых атомы водорода при втором углеродном атоме или атомы серы в пятом положении замеш ены различными радикалами, также способны реагировать с солями серебра с аналогичным эффектом реакции. Отсюда был сделан вывод (Файгль), что роданин реагирует с серебром в таутомерной форме I. Предполагается, что сера тиокарбонильной группы связана с серебром координационной связью, причем образуется замкнутая четырехчленная группировка. По другим данным, при реакции образуется линейный полимеризованный комплекс, в котором серебро, замеш аюш,ее водород иминной группы, связано координационной связью с атомом серы другой молекулы роданина, где водород иминогруппы также замеш ен атомами серебра. [c.47]

Молекулярная структура. Координация атома родия квадратная. Углы при атоме НЬ близки к 90°. Основные расстояния в комплексе приведены на рис. 52. Тиокарбонильный лиганд почти не отклоняется от направления связи Rh—С угол КЬ—С—5 177,2°. [c.103]

К этому же типу реакций можно отнести взаимодействие комплекса [СрМп(СО)2(1 мс-циклооктен)] с СЗа [691], в результате которого впервые получен тиокарбонильный комплекс марганца, причем олефин в этом случае является акцептором выделяющейся серы [c.308]

Сообщается о синтезе новых тиокарбонильных комплексов ванадия СрУ(СО)з(СЗ) и СрУ(СО)г(СЗ)2, полученных при нагревании ксилоль-ного раствора СрУ(С0)4 в смеси с РРЬз и последующем прибавлении сероуглерода к образовавшемуся СрУ(СО)з(РРЬз) [77]. [c.39]

Реакционная способность координированных тиокарбонильных групп выше и разнообразнее, чем у карбонильного лиганда. Тиокарбонильный лиганд более чувствителен как к внутримолекулярным внедрениям [272] (гл. 6), так и к межмолеку-лярной нуклеофильной атаке (гл. 7). Более того, терминальный атом серы в тиокарбонильных комплексах достаточно основен, чтобы его можно было алкилировать и ацилировать. 5-Алки-лирование тиокарбонильных групп используют для получения тиокарбиновых комплексов [273]. [c.122]

Они м.б. также получены протонированием алленилидено-вых комплексов (ур-ние 1), расщеплением связи С=С комплексами металлов подгрупп Va и Via (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3) [c.317]

Металлорганические соединения (фениллитий [108], реактивы Гриньяра [115, 311]) ведут себя как тиофильные агенты по отношению к дитиоэфирам продуктами реакции являются обычно дитиоацетали (316) (уравнение 144). В этом отношении тиокарбонильная группа дитиоэфира очень похожа на тиокарбонильную группу тиокетона. Это сходство проявляется также в реакции алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-оксодитиомасляной кислоты с реактивами Гриньяра после гидролиза промежуточно образующихся магниевых комплексов выделяют производные циклопропана (317) [312]. [c.632]

Японские исследователи сообщают также о высокоэффективном сорбенте паров ртути, в состав которого входят меркап-то-группы SH или щелочные соли — меркаптиды, которые способны образовывать меркаптиды ртути или тиокарбонильные группы с радикалами N, S, NH, NN, NHNH, входящие в состав комплексов с ртутью [246]. Например, при обработке водорода, содержащего 20 мг/м ртути, раствором, содержащим 400 г/л диэтилдитиокарбамата натрия и 250 г/л гидроксида и хлорида аммония, концентрация ртути в отходящем потоке снижается до 4 мкг/мЗ. [c.170]

В случае дикарбонилтиокарбонильпых катионных комплексов железа атака нуклеофила направляется на тиокарбонильный лиганд, приводя к тио-карбамоильному комплекс , который далее перегруппировывается в тио-цианатный [803, 805] E [c.150]

Конденсации изотиоцианатов с этиленсульфидом, инициируемые бу-тиллитием и натрийнафталиновым комплексом в тетрагидрофуране, широко изучены Б. А. Долгоплоском, Г. П. Белоновской и соавт. [86—Й]. На примере реакции фенилизотиоцианата с зтиленсульфидом показано, что инициирующей процесс частицей является продукт тиолирования изотиоцианата металлоорганическим соединением, который значительно легче раскрывает тиирановый цикл, чем тиокарбонильную связь. Однако местом атаки образовавшегося тиолат-аниона снова является тиокарбо-нильная связь, что приводит к росту полимерной цепи по типу живых молекул и образованию строго регулярного сополимера. [c.211]

Тиокарбонильные лиганды можно модифицировать в карбиновые группы двумя различными реакциями. Обработка галогенозамещенных С5-комплексов фениллитием [344] или 5-алкилирование координированной группы СЗ [345] приводят к координированному карбину [реакции (3.136) и (3.137)]. Аналогичное Ы-алкилирование изоцианидов дает карбиновые комплексы Фишера [346]. [c.142]

Наиболее интересная реакция внедрения тиокарбонильной группы открыта Роупером и Коллинсом [70], которые обнаружили, что при введении в нее гидридного комплекса образуется стабильный тиоформильный комплекс 46 синего цвета [реакция [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология