Фениллитий комплексы

Комплекс фениллитий -бромид лития Диэтиловый эфир 1 а [c.29]

Относительно органических производных ниобия и тантала имеется мало сведений [181, 186]. Опубликовано сообщение о выделении комплекса, полученного в результате реакции тетрафенил-ниобия с фениллитием [187]. [c.92]

Имеются сообщения о том, что галогениды как молибдена [56], так и вольфрама [57] реагируют с фениллитием, давая соединения, аналогичные аренным комплексам хрома, хотя и менее стабильные. [c.497]

При исследовании реакции 2,4,6-три-трег-бутилфеноксила с ди-алкилмагнием, трифенилметилнатрием и фениллитием 28 в реакционной среде также были обнаружены лишь продукты взаимодействия радикалов (из металлоорганических производных) с растворителем или продукты рекомбинации этих радикалов. Очевидно, в данных случаях протекает процесс, аналогичный реакции феноксилов с реактивами Гриньяра. Несколько отличные результаты наблюдаются при обработке 2,4,6-три-г/ ет-бутилфеноксила раствором трифенилалюминия 228.231 в реакционной смеси наряду с продуктом превращения фенильного радикала (дифенилом) был обнаружен новый парамагнитный комплекс, которому на основании данных ЭПР-спектров приписана структура ЬУ [c.146]

Свойства этих комплексов в некоторых случаях сильно отличаются от с состав тающих их веществ. Если фениллитий и трифенилбор легко реагируют с подом а фениллитий бурно разлагается в присутствии воды то тетрафепилборат устойчив к действию кислорода и растворяется в воде без разложения. [c.634]

Удалось даже выделить твердые комплексы, имеющие определенную стехиометрию МеЬ1 и Е120 состава 1 1, ВиЫ и ТМЭДА 1 1, ВиЫ и ДАБЦО 4 1, РЬЫ и ДАБЦО 4 1. Помимо комплексов с эфирами и аминами литийорганические соединения образуют также комплексы с галогенидами и алкоксидами металлов. Последнее обстоятельство важно потому, что эти вещества часто присутствуют в растворах литийорганических соединений и влияют на их реакционную способность. Так, одна или две молекулы бромида лития могут замещать молекулу метиллития в тетрамере, а с фениллитием бромид лития образует комплекс состава 1 1, возможно, замещая одну молекулу в его димере. [c.223]

Способность литийорганических соединений образовывать ассоциаты и комплексы обусловлена характером связей литий-углерод. Эта преимущественно ковалентная связь может соединять атом углерода с одним атомом металла (простая ст-связь), с двумя атомами металлов (трехцентровая двухэлектронная связь). Простая (7-связь реализуется, по видимому, в мономерных соединениях лития, трехцентровая - в димерах. Так, например, предполагается, что в димере фениллития мономеры удерживаются двумя трехцентровыми связями (рис, 4.1). Четырехцентровая связь реализуется, вероятно, в тетрамерах. Рентгеноструктурные исследования показали, что тетрамеры имеют тетраэдрическую структуру, причем атомы лития находятся в вершинах тетраэдра, а алкильные группы - над центром каждой из его граней. Это можно видеть на примере структуры метиллития (рис, 4.2). Каждый атом лития посредством четырехцентровой двухэлектронной связи одновременно соединен с тремя метильными группами, и каждая метильная группа одновременно связана с тремя атомами лития [c.223]

Природа растворителя может играть решающую роль. Например, при использовании в качестве основания амидов металлов в лзбытке амина скорость репротонирования (а[ВН]) увеличивается настолько, что может стать сравнимой со скоростью элиминирования галогена. Поэтому KNH2/NH3 непригоден для генерации дегидробензола из фторбензола, хотя фениллитий в инертном растворителе работает хорошо. Доказано, что в эфирных растворителях дегидробензол образуется за счет синхронного р-элиминиро-вания галогенида литня из комплекса металлированного арилгалогенида с эфиром [97]. [c.605]

ТИПИЧНЫМ. Этот пример взят из одной из трех статей, в которых дан краткий обзор более ранних работ и в то же время приведены новые данные о синтезе антрациклинонов [4-6]. Присоединение метиллития к гексакарбонилу хрома [7] и метил и фениллития к карбонильной группе комплекса [Ни СО)4(п-С5Н5)2] подробно описано в [8]. [c.102]

Смесь этилтрифенилфосфонийбромида (11,14 г, 30 ммоль), ТГФ (60 мл) и эфира (30 мл) перемешивают и охлаждают до -78 С в атмосфере азота. К перемешиваемому раствору по каплям приливают фениллитий (-0,9 М в эфире, 30 ммоль). Перемешивают в течение последующих 30 мин, после чего добавляют раствор гексаналя (3,0 г, 30 ммоль) в эфире, а затем после исчезновения окраски раствора (-10 мин) дополнительное количество раствора фениллития (30 ммоль). Перемешивание продолжают, давая температуре раствора повыситься до -ЗО С. Затем добавляют комплекс mpem-бутоксид калия -mpm-бутанол (45 ммоль) и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Реакционную смесь центрифугируют при скорости -5000 об/мин. Прозрачный раствор декантируют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Растворители отгоняют на колонке с насадкой и собирают фракцию с т.кип. 80-120 С (4 г). Этот отгон содержит (по данным газовой хроматофафии) октен-2 (отношение E Z 99 1 выход 69%, исходя из фосфониевой соли) в смеси с эфиром, ТГФ, бензолом и mpem-бутанолом. [c.169]

К охлажденному до О °С раствору литийдифенилкупрата, полученному из фениллития (124 ммоль) и безводного бромида меди(1) (8,90 г 62,0 ммоль) в эфире (118 мл), добавляют раствор 5-метилциклогексен-2-она (6,64 г 60,3 ммоль) в эфире (50 мл). Смесь перемешивают 15 мин при 0°С, добавляют избыток раствора МН4С1 (доведенного добавлением аммиака до pH 8) и пропускают воздух для окисления нерастворимых соединений меди(1) в растворимый аммиачный комплекс меди(Л). Органический слой отделяют, объединяют с эфирным экстрактом водного слоя, промывают водным раствором ЫН4С1, сушат и упаривают. Оставшееся желтое масло перегоняют (96—П0°С при 0,09 мм рт. ст.) в приборе для молекулярной перегонки и получают 7,62 г сырого гранс-З-метил-5-фенилциклогексанона. Этот продукт, содержащий некоторое количество чис-изомера, может быть очищен превращением в оксим (т. пл. 92—93 °С) с последующими перекристаллизацией, гидролизом и перегонкой (90—95 С при 0,05 мм рт. ст.), что дает продукт в виде бесцветного масла. В ИК-спектре имеется полоса у(СО) при 1721 см . [c.50]

Триметиламмонийметилид обычно получают, обрабатывая фениллитием тетраметиламмонийгалогенид. В этих условиях илид образуется в виде довольно устойчивого комплекса с гало-генидом лития (I). Комплекс разлагается с образованием полиметилена нри повышенных температурах или в соответствующих растворителях, например в диметиловом эфире этиленгликоля [92]. Если фениллитий заменить фенилнатрием, то можно обнаружить метилен по его реакции с циклогексеном или трифенил- [c.27]

Металлорганические соединения (фениллитий [108], реактивы Гриньяра [115, 311]) ведут себя как тиофильные агенты по отношению к дитиоэфирам продуктами реакции являются обычно дитиоацетали (316) (уравнение 144). В этом отношении тиокарбонильная группа дитиоэфира очень похожа на тиокарбонильную группу тиокетона. Это сходство проявляется также в реакции алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-оксодитиомасляной кислоты с реактивами Гриньяра после гидролиза промежуточно образующихся магниевых комплексов выделяют производные циклопропана (317) [312]. [c.632]

Дифенилцинк и дифенилкадмий реагируют с избытком фениллития с образованием комплексов, таких, как 2п(СдНэ) . [c.474]

В 1947 г. Виттиг и Веттерлинг [6] еще раз поставили вопрос о пятивалентном азоте и попытались получить фенилтетраметил-азот по реакции фениллития с бромистым тетраметиламмонием. Получить такое производное не удалось, однако был выделен бензол наряду с нерастворимым в эфире продуктом, который, как было затем показано, представляет собой комплекс бромистого лития с триметиламмонийметилидом (I). [c.267]

Виттиг и Веттерлин [6] установили, что при обработке бромистого тетраметиламмония, суспендированного в эфире, фениллитием образуется комплекс триметиламмонийметилида с бромистым литием, который нерастворим в эфире, но растворим в тетрагидрофуране. Этот комплекс (I) обладает типичными нуклеофильными свойствами, проявляющимися в том, что с водой он образует гидроокись тетраметиламмония, с иодом — иодистый иодметилтриметиламмоний, с иодистым метилом — иодистый этилтриметиламмоний, а при взаимодействии комплекса с бензофеноном и последующем подкислении реакционной [c.267]

Виттиг и Рибер [12] показали, что эфирный раствор и нерастворимая в эфире взвесь, получающиеся при обработке бромистого тетраметиламмония 2 же фениллития, реагируют с бензофеноном, давая после прибавления бромистоводородной кислоты соответственно моноаддукт (III) с выходом 18% и двойной аддукт (IV) с выходом 20%. Они установили, что не растворяющийся в эфире продукт содержит комплекс (I) мети-лида с бромистым литием, а в эфирном растворе, очевидно, находится диилид (V). [c.270]

Анилины могут быть пронитрованы алкилнитратами в присутствии создающего щелочную среду фениллития [13] или бутилли-тия [14]. Реакция идет по механизму нуклеофильного замещения через стадию образования комплекса из аниона этилнитрата и де-протонированного амина [13,15,16]. [c.424]

В реакциях металлоорганических реагентов с некоторыми гидридными комплексами гидрид-ионы не затрагиваются. Триметил-алюминии реагирует с трициклогексилфосфиновым (L) комплексом HNi(OO H3)L2, образуя HNi( Ha)L2 фениллитий дает соответствующее фенильное производное [89]. Триэтилалюминий pea- [c.251]

Недавно сделано весьма интересное открытие, что можно приготовить стабильный раствор фенилнатрия в эфире, содержащем эквивалентное количество фениллития [75а]. Так как фенилнатрий нерастворим в эфире, то полагают, что он находится в виде комплексного соединения Ыа+Ы(СбН5)2 это первый пример комплексного литийорганического аниона. Этот комплекс кристаллизуется с одной молекулой эфира, что указывает на сольватацию иона натрия. Данное соединение значительно реакционноспособнее фениллития. Оно немедленно реагирует с иодистым бутилом, тогда как реакция фениллития продолжается 9 час оно металлирует трифенилметан за 20 мин, в то время как литиевое соединение — за 24 часа. ЫаЫ(СбН5)2 является, по-видимому, многообещающим средством для синтезов. [c.320]

Регистрация с помощью спектральных методов или даже препаративное выделение а-комплексов. Так, образующийся при действии фениллития на пиридин анионный а-комплекс (4) зафиксирован в растворе с помощью ПМР-спектроскопии [391]. При нагревании или окислении этот комплекс ароматизуется с отщеплением соответственно гидрида или гидроксида лития и образованием 2-фенилпиридина схема (3) . [c.210]

При взаимодействии безводного СгС1з с о-диметиламинобен-зиллитием получены гранатово-красные кристаллы комплекса 7.18. Это соединение термически устойчиво при комнатной температуре, но легко окисляется и гидролизуется. Описан также близкий по строению комплекс, полученный из о-диметиламино-фениллития [97]. В некоторых случаях происходит восстановление с образованием комплексов двухвалентного хрома. [c.310]

Смотреть страницы где упоминается термин Фениллитий комплексы: [c.303] [c.11] [c.102] [c.169] [c.1618] [c.151] [c.256] [c.256] [c.11] [c.172] [c.303] [c.93] [c.111] [c.154] [c.213] [c.147] [c.111] [c.21] [c.131] [c.151] [c.434] [c.95] [c.46] [c.84] [c.108] [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология