Масс-спектрометрия разрешающая способность приборов

Масс-спектрометрия высокого разрешения. Масс-спектрометры обычной конструкции позволяют достигнуть разрешающей способности порядка т/Ат 10 . Такой прибор в состоянии хорошо разрешить пики в интервале [c.296]

В разд. 9.4 были описаны масс-спектрометры различных типов. Ограничимся характеристикой особенностей, относящихся к газовой хромато-масс-спектрометрии, таких, как чувствительность, линейный динамический диапазон, разрешение, диапазон масс и скорость сканирования. Скорость сканирования масс-спектрометра—это время, необходимое для сканирования одного порядка на шкале масс (например, от т/г 50 до 500). В газовой хромато-масс-спектрометрии с капиллярными колонками благодаря небольшой ширине пика необходима высокая скорость сканирования (< 1 с/порядок), чтобы получить по крайней мере 3-5 спектров для пика в режиме полного сканирования. Ограниченный диапазон масс некоторых масс-анализаторов не является проблемой, поскольку молекулярная масса соединений, поддающихся газохроматографическому разделению, обычно меньше 600. Различные типы масс-спектрометров значительно различаются разрешающей способностью. Разрешение Д —мера способности масс-спектрометра разрешать два пика иона с различными т/г, она определяется как К = т/Ат. Способность масс-спектрометра разрешать два пика с различающимися на единицу массами называется единичным массовым разрешением. С едичичным массовым разрешением обычно работают квадрупольные приборы. Приборы же с двойной фокусировкой достигают высокого массового разрешения (Д > 10 ООО). Это важно, поскольку из точной массы иона фрагмента часто можно непосредственно получить элементный состав. Для разделения ионов С5Н11О2 и 4HllN20 (табл. 14.2-1) с Дт = 0,01123 требуется разрешение по крайней мере К = 9172. [c.603]

Для улучшения фокусировки нонов и получения более высокой разрешаю щей способности служат анализаторы с двойной фокусировкой В этом случае к магнитному анализатору добавляется электростатический анализатор, обес печквающий фокусировку ионов по энергиям Он представляет собой сектор ный конденсатор с радиальным электрическим полем Имеется два основных типа масс счектрометров с двойной фокусировкой отличающихся взаимным расположением магнитного и электростатического анализаторов Геометрия Нира — Джонсона допускает только электрическую регистрацию прн геомет рии Маттауха — Герцога возможна как электрическая, так и фотографическая регистрация Масс спектрометры с двойной фокусировкой обычно обеспечи вают разрешающую способность 10 ООО—30 ООО а приборы наиболее высокого класса —до 100 000 Однако увеличение разрешающей способности сопровож дается уменьшением чувствительности [c.16]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Иазрешающая способность масс-спектрометра, т, е. его способность разделять ионы с очень близкими значениями масс, иллюстрируется примером, представленным на рис. 15,6. Углекислый газ н пропан почти не отличаются по молекулярному весу но их действительные массы все же значительно разнятся друг от друга (С0г = 44,010, СзН8 = = 44,094) еще более близко находятся азот (N2 = 28,016) и этилен (С2Н4== 28,042). На одном из приборов при ширине щели 0,165 мм могут быть разрешены углекислый газ и пропан, но не азот с этиленом. Уменьшением эффективной ширины щели за счет вспомогательного электрода разрешение можно значительно увеличить. [c.228]

Приборы ГХ — МС, в которых анализатор масс имеет высокую разрешаюш ую способность, обладают несколькими преимуществами. Во-первых, в этих приборах стандартное соединение для калибровки шкалы масс можно вводить одновременно с исследуемым образцом. Это не затрудняет анализ, так как на спектре линии стандартного соединения разрешены от линий образца. Во-вторых, линии спектра, соответствующие ионам неподвижной жидкой фазы колонки (испарение жидкой фазы) и ионам образца, также обычно разрешены друг от друга благодаря различному элементарному составу этих ионов. В-третьих, можно разрешить и линии примесей, даже таких, молекулярный вес которых сравним с молекулярным весом исследуемого образца, при условии, конечно, что элементарный состав этих примесей отличается от элементарного состава образца. И наконец, если спектры регистрируют на фотопластинке, то любые изменения ионного тока, связанные с изменением концентрации хроматографически разделенного соединения, 1штегрируются. Некоторые из этих преимуществ приборов ГХ — МС высокого разрешения видны из рис. 5-23. На этом рисунке в увеличенном виде показана часть изображения спектра на фотопластинке, соответствующая диапазону значений величины т/е 280—295 (масс-спектрометр СЕС-21-110 типа Маттауха — Герцога). Каждый из показанных спектров (с номерами от 16 до 23), полученных при последовательных экспозициях, представляет собой горизонтальный ряд отчетливых вертикальных линий. Расстояние между линиями спектра определяется разностью квадратных корней из массовых чисел соответствующих ионов. Для выбранных характеристических ионов на спектрах указаны соответ- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология