Измерение пика, ошибки

При измерении определенного пика поглощения данного вещества необходимо правильно выбрать СШЩ. Для пика с известной полушириной СШЩ должна быть равной или меньшей 0,1 его полуширины. Для больших СШЩ наблюдаются значительные отклонения измеряемой величины пика от его действительной величины. Из рис. 8 видно, что отношение измеряемой величины к ее действительному значению составляет 0,995 (т. е. ошибка измерения пика составляет 0,5%) при отношении величины СШЩ к полуширине пика, равном 0,1. Дальнейшее уменьшение СШЩ уже [c.19]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Ошибка измерения, обусловленная невоспроизводимостью или неточностью измерения пиков в масс-спектре, составляет 1—2%, ошибка, обусловленная усреднением масс-спектров разных соединений, входящих в определяемую группу, примерно на порядок больше (10—20%). Поэтому, в первом приближении, можно учитывать только эту последнюю. [c.340]

Такие помехи были описаны для другой системы Ошибки возникают независимо от используемого метода измерения пика, поскольку и высота, и площадь пика зависят от изменения скорости потока [c.88]

Пики всех компонентов должны быть достаточно широкими (регулируются скоростью движения ленты диаграммы), так как при узких пиках ошибка в измерении полуширины приводит к большой относительной погрешности определения их площадей. Известную трудность представляет обсчет плохо разделенных хроматографических пиков. При этом возможны следующие случаи [c.23]

Количественный хроматографический анализ основан на измерении различных параметров пика, зависящих от концентрации хроматографируемых веществ — высоты, ширины, площади и удерживаемого объема — или произведения удерживаемого объема на высоту пика. При достаточной стабильности условий хроматографирования и детектирования определяющим параметром пика можно считать его высоту. Расчет по площади пика позволяет несколько снизить требования к стабильности условий хроматографирования по сравнению с расчетом по высоте пика, однако само измерение площади вызывает появление новых источников ошибок. В случае узких пиков некоторые преимущества имеет измерение произведения удерживаемого объема на высоту пика. При неполном разделении пиков ошибки возрастают из-за наложения и искажения контуров пиков. При работе с такими хроматограммами используют специальные приемы, опирающиеся, главным образом, на измерение высоты пиков. [c.334]

Не всегда все показатели являются одинаково важными для конкретной методики. Иногда решающим фактором является критерий разделения пиков, иногда — симметрия. Высота пика может оказаться решающим показателем при необходимости измерения пиков, близких к уровню шумов прибора. Ширина пика может иметь значение при использовании интегратора, когда ошибка, связанная с командой на начало и конец интегрирования определяет погрешность измерения широкого и низкого пика. [c.20]

Суммарное воздействие вероятных вкладов каждой из отмеченных частных ошибок измерения пиков одинаковой площади, но разной формы определяет следующую зависимость ошибки AS/S от времени удерживания (рис. 97). Видно, что наименьшие ошибки совершаются при измерении площадей пиков с отношением высоты к полуширине в пределах 3—5 [3, с. 236]. [c.191]

Ошибка в измерении пика (исключая пик стандарта) или поправочного коэффициента влияет только на соединение, для которого была допущена ошибка. [c.161]

Ошибка в измерении пика стандарта приводит к уменьшению точности всего анализа. [c.161]

Экспериментальные ошибки, связанные с измерением высоты и ширины пика, показаны на рис. П5. Общая ошибка при измерении высоты пика будет включать неопределенности в положении нулевой линии АВ и в измерении высоты А/п. Ошибка в высоте пика будет вводить ошибку в площадь пика непосредственно через h и косвенно через неопределенность нахождения у, а отсюда и ширины пика W. Общая неопределенность в у (Ау) будет также включать неопределенность в измерении у. Неопределенность в ширине пика включает в себя не только Aw, получающуюся из неопределенности в у, но также и ошибку измерения Ат. Ошибка в ширине пика отразится непосредственно как ошибка в площади пика. Маленькая окружность на рис. 115 показывает связь между неопределенностью в промежуточной высоте у и неопределенностью в ширине ш на рис. 115, Л, Б и Б эта связь показана наглядно для трех случаев увеличения ширины пика. Величина Ау увеличивается с увеличением ширины пика, по мере тою как нулевая линия, расположенная под пиком, постепенно становится более неопределенной. Существо- [c.237]

Ошибка определения количественного состава в значительной степени определяется погрешностью при расчете хроматографических пиков, поэтому необходимо, чтобы при измерении пиков выполнялись следующие основные требования [c.162]

Для количественной оценки хроматограмм использовали метод расчета для пиков, неполностью уложившихся на диаграмме [3]. Расчет срезанных пиков для пиридиновых оснований проверяли на искусственных смесях и сравнивали с результатами, полученными при обычном методе расчета пиков, уложившихся на хроматограмме (измерение площадей пиков). Ошибка анализа для срезанных пиков находится приблизительно в тех же пределах, что и при обычном методе расчета (1-10%). [c.175]

Изотопный состав азота в соединениях определяют,переводя его в элементарный азот, по пикам 28, 29 и 30, принадлежащим и № N1 . Если проба загрязнена атмосферным азотом, обнаруживаемым по пикам 32, 40 или 44, принадлежащим Оз, Аг или СОз, то необходимо вводить на него поправку. При этом, учитывая разную вероятность ионизации Оа и N3, принимают, что в нике 28 доля атмосферного азота равна высоте пика 32, умноженной на 6. Обычная ошибка в определении азота связана с преувеличенной высотой ника 29 от органических загрязнений [321 ]. Содержание молекул может быть найдено или непосредственным измерением пика 30, или расчетом, основанным на том, что между тремя изотопными молекулами устанавливается обменное равновесие [c.119]

Существуют два типа ошибок, связанных с любым измерением случайные ошибки измерения и экспериментальные ошибки, присущие данному способу измерения. Главная ошибка измерения в методе порошка связана с определением середины линии на пленке. Эта ошибка отсчета может быть уменьшена путем многократного повторения измерения или путем съемки и промера нескольких рентгенограмм. Получение микрофотограммы пленки не приводит к заметному уменьшению ошибок отсчета, так как появление на ней дополнительных деталей ухудшает выявление середины пика. [c.265]

По существу способ неисправленного количественного измерения основан на допущении, что содержание компонента в смеси равно его площади пика, поделенной на сумму площадей всех пиков. Ошибка оказывается наименьшей, если доля содержания компонента вычислена в виде весовых процентов. Этот метод вычисления становится более точным, если площади пиков корректируют с помощью калибровочных коэффициентов. [c.253]

Однако интегратор дает большие ошибки при измерении пиков малой высоты и при максимальной чувствительности прибора. [c.311]

Основная особенность определения группового состава по сравнению с определением индивидуального состава заключается в том, что как калибровочные коэффициенты, так и аналитические характеристики, смеси представляют собой средние значения определенных сумм пиков характеристических ионов для соответствующих выборок соединений — калибровочной и анализируемой. Поскольку калибровочная и анализируемая выборки каждого типа соединений могут отличаться по набору соединений, входящих в них, это приводит к некоторому несоответствию калибровочных коэффициентов анализируемой смеси. В результате появляется добавочная ошибка определения неизвестных, помимо обычной случайной ошибки измерения аналитических характеристик. Чтобы уменьшить эту ошибку, необходимо увеличить число используемых аналитических характеристик [171]. С этой целью уточняются масс-спектрометрические характеристики смесей путем расширения набора индивидуальных соединений, ближе подходящих по структуре к составляющим нефти. [c.132]

Обычно поглощение измеряют при длине волны, соответствующей максимуму полосы, что позволяет обеспечить большую чувствительность. Использование максимума поглощения связано также с тем, что измерение на плече пика, где поглощение сильно меняется с длиной волны, приводит к большим ошибкам из-за неточности установки иа приборе длины волны. Количественные оптические измерения обычно необходимо стандартизировать, а ошибки взвешивания и влияние примесей в растворе свести к минимуму. [c.18]

Метод нормировки с поправочными коэффициентами не требует точного измерения количества вводимой пробы, а также применения относительных поправочных коэффициентов, что снижает действие небольших колебаний эксперимента на точность измерений. К недостаткам метода следует отнести необходимость идентификации каждого пика, неприменимость метода для анализа, если в смеси присутствует хотя бы один не регистрируемый детектором компонент, а также то, что ошибки в определении одного компонента вызывают искажение результатов всего анализа. [c.47]

Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок к, а за ширину — отрезок л (рис. 1.15). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. [c.51]

Ошибки в определении количественного состава по хроматограммам в значительной степени определяются погрешностью при расчете хроматографических пиков. Поэтому важно, чтобы при этих измерениях выполнялись следующие основные требования [c.135]

К достоинствам метода относятся хорошая воспроизводимость, высокая точность, отсутствие влияния на измеряемые величины небольших колебаний условий опыта. К недостаткам метода следует отнести требование точности дозировки стандарта и хорошего отделения пика стандарта от пиков анализируемых веществ. Ошибка в измерении пика стандарта пригюдит к уменьшению точности всего анализа. Методом внутренней стандартизации можно пользоваться только в той области концентраций, в которой сохраняется линейная зависимость между показаниями детектора и концентрацией определяемого нещестиа. [c.47]

Выбор способа расчета элюционных кривых определяется как характером пиков, так и техническими возможностями. При планиметрировании характер и форма пиков не имеют значения применение этого метода, однако, ограничено невысокой чувствительностью планиметра и субъективной ошибкой измерения, особенно при измерении небольших площадей. В случае больших площадей точность измерения зависит от конструкции планиметра. Кроме того, метод планиметрирования относительно трудоемок и длителен. При взвешивании вырезанных площадей характер и форма кривых также не существенны, однако необходимо, чтобы применяемая бумага была достаточно однородной. Пик всегда вырезают по внешней стороне кривой. Метод расчета площади пиков удобен и быстр. Он, однако, с1Й1ьно зависит от характера кривой, а при измерении несимметричных пиков ошибки очень велики. Вычисление площадей пиков с небольшой высотой и значительным временем удерживания бывает неточным, так как трудно точно определить ширину пика на уровне половины его высоты из-за того, что регистрирующие устройства работают обычно не плавно, а небольшими импульсами. Расчет пиков методом построения треугольника представляет собой очень простой способ, удобный тем, что высота пиков хорошо распределяется независимо от их формы и величины. Метод невыгоден в случае узких и высоких пиков. Метод расчета произведения высоты на расстояние его максимума от места начала отсчета пригоден для случая слегка несимметричных кривых. [c.511]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Применение стеклянных ампул позволяет получать более надежные результаты по теплоте парообразования не только соединений, образующих с водой прочные водородные связи или реагирующих с компонентами воздуха, но также и негигроскопичных веществ за счет исключения ошибки, связанной с измерением пика включения , поскольку в нашей методике калориметрические ячейки и ампулы вакуумированы до начала измерений. Таким образом были получены на микрокалориметре Кальве значения энтальпии сублимации гетероциклических соединений с атомами азота в цикле [41, 44, 47], совпадающие с определениями энтальпии сублимации по температурной зависимости давления пара. Сравнение величин энтальпии сублимации С-производных карборана В10С2 Н12, полученных по методике с ампулами [45,46] и при испарении из открытой чашки или камеры Кнудсена [43], показало, что даже в случае негигроскопичных веществ различие заметно, а для карборановых спиртов оно составляет 10%. [c.55]

Ошибка при измерении площади или высоты отдельно анализируемого пика ofpaжaeт я на точности определения только этого пика. Следует отметить, что ошибка при введении стандарта в анализируемую смесь будет приводить к соответствующим погрешностям определения всех веществ. Также и ошибка в измерении пика стандарта отразится на точности анализа всех веществ. [c.210]

Основные источники ошибок газохроматографических измерений следующие ошибки при дозировании анализируемой пробы, потеря пробы в колонке за счет возможной адсорбции или разложения, ошибка детектирующей системы, ошибка вторичного прибора, ошибки при измерении площади или других параметров пика и, наконец, ошибки нeпo peд tвeннo в расчетах [2, 7, 8]. [c.211]

Недостатки метода необходима идентификация каждого пика и его измерение, определение поправочного коэффициента, хотя он может и не представлять интереса с точки зрения анализа пики с различными поправочными коэффициентами должны быть полностью разделены, даже если они и не представляют интереса с точки зрения анализа метод не при.мени.м, если в смеси присутствуют вещества, не регистрируемые на хроматограмме ошибка в определении одного компонента, обусловленная нелинейностью детектора, неправильным определением поправочного коэффициента либо неточным измерением пика, вызывает искажение результатов всего анализа. [c.46]

Достоинства этого метода калибровки 1) обычно не требуется высокая воспро,-изводимость ввода пробы, за исключением тех случаев, когда существует вероятность выхода за пределы линейного диапазона детектора 2) необходимо разделение только анализируемых компонентов и стандарта 3) ошибка в измерении пика, кроме пи.ка стандарта, или поправочного коэффициента влияет только на соединение, для которого была допущена ошибка 4) небольшие колебания рабочих уатовий не вызывают существенных изменений в связи с тем, что поправочные коэф4)ициенты представляют собой по отношению к стандарту относительные величины. [c.49]

Арндт и Виллис [40] дают таблицы стандартных отклонений в процентах, 100а (Л шах— Для разных значений Л п,ах и Ыь- Эти авторы вывели также следующие выражения для времени счета, которое нужно затратить ка измерение пика и фона для получения минимальной статистической ошибки при измерении интенсивности [c.125]

Чаще всего хроматографы, работающие в оптимальных условиях, не вносят значительного вклада в ошибку. Поэтому в общую дисперсию анализа включают дисперсию, связанную с отбором пробы, и дисперсию, связанную с измерением площади пика. Ошибки, возникающие при оценке хроматограмм, тщательно исследованы Боллом и сотр. Ими сделаны следующие основные выводы 1) ошибка при измерении площади пиков зависит от формы пика, а не от метода измерения измерения для пиков неправильной формы связаны с большими относительными ошибками 2) для любого пика относительная ошибка уменьшается с ростом площади Пика 3) для больших пиков (50—100 см ), высотой не менее 5 см, планиметрический метод и метод, основанный на вычислении произведения высоты на ширину, измеренную на половине высоты, дают ошибку около 0,5% 4) методы вырезания и взвешивания дают сомнительные результаты, если не гарантирована равномерность толщины бумаги 5) при неправильных формах пиков должны применяться методы, принимающие во внимание периметр пика (прямой планиметрический метод и методы вырезания и взвешивания) 6) если экспериментальные условия достаточно хорошо воспроизводятся, наиболее точным методом определения площади пиков является изхмерение их высоты. [c.101]

Существенно еще раз отметить, что метод ГХПТ для всех компонентов смеси с широким интервалом температур кипения дает пики, которые поддаются измерению, тогда как при изотермическом методе этого нельзя достичь. В настоящем разделе исследуются ошибки, связанные с измерением пиков различного типа. Количественный расчет хроматограмм обычно основан на величине площади пика. Проще всего измерять высоты пиков, и при тщательной воспроизводимости экспериментальных условий, используя высоты пиков, можно получить очень точные результаты. Однако высоты пиков изменяются приблизительно на 4—5% при изменении температуры колонки на 1°, -поэтому, для того чтобы избежать ошибки, температуру колонки необходимо контролировать в весьма узких пределах. [c.236]

Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок Л, а за ширину — отрезок х (рис. 56). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. 2) как расстояние от момента выхода несорбирующегося вещества (точка О ) до проекции точки максимальной концентрации на нулевую линию (точка О). [c.130]