Карбонильные соединения хроматографическое разделение

Спирты, карбонильные соединения Хроматографическое разделение, этерифика-ция борной кислотой [c.45]

Для хроматографического разделения альдегидов и кетонов обычно используют сильноосновные анионообменные смолы в бисульфитной форме. На таких смолах карбонильные соединения сорбируются путем образования комплексных а-оксисульфокислот. В зависимости от стабильности этих комплексов их хрома- [c.50]

В. Другие хроматографические методы разделения карбонильных соединений [c.53]

Восстановление свойств колонки. При длительном использовании хроматографические колонки теряют разделительную способность из-за выдувания газом-носителем неподвижной фазы с головной части колонки, что приводит к размыванию ников и уменьшению эффективности. Для восстановления свойств основной колонки перед ней помещают иа некоторое время (30 минут) резервную секцию [127]. Так, для основной колонки длиной 4,8 м и диаметром 3 мм, заполненной огнеупорным кирпичом (60—80 меш), покрытым 1% неподвижной фазы LA -1-R-296, при разделении карбонильных соединений применяли резервную секцию длиной 0,3 м и диаметром 6,3 мм, заполненную тем же носителем и покрытую 5% неподвижной фазы. Колонка полностью восстанавливает свои свойства. Это объясняется тем, что неподвижная фаза покрывает активные места колонки и стенки дозатора и соединительных трубок. При этом колонка резервной секции имеет удвоенное число теоретических тарелок. [c.61]

Эфирные масла состоят в основном из терпеновых углеводородов и кислородсодержащих соединений с различными химическими свойствами и широким интервалом температур кипения. Наилучшего разделения отдельных компонентов с помощью ГЖХ достигают при предварительном выделении другими методами групп однородных компонентов. Так, терпеновые углеводороды перед хроматографическим разделением часто отделяют от фракции кислородсодержащих соединений, а эти последние иногда еще подразделяют на карбоксильные, гидроксильные и карбонильные соединения. Иногда применяют методы удаления отдельных групп веществ, мешающих хроматографическому разделению. [c.345]

Стенли и др. [59] разработали метод удаления карбонильных соединений из эфирных масел цитрусовых перед хроматографическим разделением. Образуются растворимые в воде производные Жирара. Их экстрагируют водой, добавляют формальдегид для образования производных [c.347]

Нитросоединеиия легко выделяются адсорбцией на колонках [3171. Как уже указывалось при получении производных спиртов, карбонильных соединений и карбоновых кислот, хроматографическое разделение их полинитропроизводных не вызывает затруднений, поскольку не требуется индикатора для обнаружения пятен. Следовательно, имеется возможность раз- [c.468]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

На основании опытов по дробному осаждению нитролигнина из соединенных реакционных растворов, полученных после нескольких последовательных нитрований одной порции еловой древесины, Кюршнер [175] пришел к заключению, что выделяемый при спиртовом нитровании нитролигнин представляет собой однородное вещество Впоследствии этот вывод был опровергнут путем хроматографического разделения нитролигнина на фракции различные по молекулярному весу [111] Нитролигнины, выделенные из древесины по методу Кюршнера, обладают высоким содержанием карбонильных групп (см табл I 18), причем особенно высоко содержание карбонильных групп в нитролигнине после 2-го нитрования Увеличение содержания карбонильных групп [c.68]

Альдегиды и кетоны можно разделить хроматографически, если они находятся в свободном состоянии или в виде производных. Хотя карбонильные соединения являются неионогенными, большинство исследователей для их разделения используют ионообменную хроматографию. Очень часто также необходимо решать задачи группового отделения альдегидов и кетонов от органических кислот и других веществ. Кислоты связываются количественно на колонке с сильноосновной анионообменной смолой амберлит IRA-400 (НСО ). Альдегиды и кетоны переходят в фильтрат, а кислоты затем десорбируются раствором карбоната натрия [1]. Для отделения кетонов от спиртов можно использовать количественную сорбцию кетонов на анионообменных смолах в бисульфитной форме, тогда как спирты переходят в элюат. Кетоны можно элюировать горячей водой или раствором, содержащим смесь карбоната и бикарбоната [2]. [c.49]

Имеется несколько теорий, посредством которых пытаются объяснить механизм хроматографического разделения на полиамидах. Авторы одной из таких теорий считают, что основную роль в данном случае играет образование водородных связей между протонодонорньши группами хроматографируемого вещества и карбонильным кислородом амидных групп в полиамидной цепи. При этом избирательное элюирование адсорбированных веществ происходит в результате разрыва водородных связей вследствие конкурирующего влияния элюентов [23, 24, 34]. Эту концепцию можно в первую очередь применить к хроматографии соединений, содержащих протонодонорные группы, например гидроксильные, аминные и иминные, сульфоновые, карбоксильные, пероксикарбоксильные и группы, содержащие пятивалентный фосфор. В число веществ, хорошо разделяемых на полиамидах, входят соединения с электрофильными функциональными группами, например хиноны, нитросоединения, нитрилы и альдегиды. По отношению к этим соединениям амид- [c.171]

Результаты успешного разделения четырех карбонильных соединений с трехчленными углеродными цепями представлены на рис. 5.21 [83]. Ряд хроматографических разделений можно осуществить на катионитах с коионами тяжелых металлов. Катиониты в Ад+-форме дают комплексы с ненасыщенными связями —С=С—. С помощью таких катионитов можно разделять эфиры цис- и гранс-замещенных ненасыщенных жирных кислот (рис. 5.22, см. разд. 4.5.3). Аналогичный сорбент — крупнопористый катионит амберлист 15 в Ag+- или в Си +-форме (который, как выяснилось, непригоден для разделения ненасыщенных эфиров [45]) —использовали для разделения тиолов и диал- [c.302]

Адсорбенты. Выбор адсорбента до настоящего времени частично производится опытным путем. В то же время накапливается все больше данных о пригодности тех или иных адсорбентов для разделения веществ с определенным химическим строением, приводится несколько примеров применения специфических адсорбентов. В каждом отдельном случае выбирают такой адсорбент, который обладает наибольшей избирательностью по отношению к отдельным компонентам смеси, подлежащей разделению. Выбор адсорбента частично зависит от характера применяемых растворителей. Для анализа веществ с полярными группами в молекуле могут применяться окись алюминия и окислы других металлов. Для разделения кароти-1ЮНД0В обычно используются окись алюминия, гидрат окиси кальция, углекислый цинк и углекислый кальций, адсорбирующая способность которых уменьшается в приведенной последовательности. Стрейн исследовал последовательность адсорбции некоторых каротиноидов на колонках из сахара, целита и окиси магния. Относительная способность к адсорбции в значительной мере определялась избирательным сродством адсорбентов к характерным группам или частям молекул пигментов. Сахар преимущественно притягивает полярные гидроксильные группы ксантофиллов, а окись магния — ненасыщенные части молекул каротинов и ксантофиллов, а также и гидроксильные группы ксантофиллов. Стрейн применил колонки пз окиси магния для исследования ксантофиллов и хлорофиллов и показал, что распределение растворенных веществ в зонах адсорбции зависит от многих условий. Например, пигменты, образующие обычно одну окрашенную зону, могут образовать две зоны, в присутствии некоторых бесцветных примесей. Для разделения карбонильных соединений в виде 2,4-динитрофенилгидразонов был применен порошкообразный сернокислый магний.Брокманн показал, что растворимые в воде соли, например сульфаты меди и цинка, могут служить хорошими адсорбентами для хроматографического разделения производных азобензола. Сернокислый алюминий можно применять для разделения оксиантрахинонов, причем очень прочно адсорбированные вещества удается выделить только после растворения адсорбента в воде. [c.1491]

Тамлинсон и др. [54] использовали эту методику для идентификации карбонильных соединений. Элюируемый из газового хроматографа поток направлялся на стартовую линию тонкослойной пластинки, которую затем обрабатывали 2,4-динитрофе-нилгидразином или другим реактивом на карбонильные группы. Полученные производные подвергали далее хроматографическому разделению. В отличие от авторов [54] Куртиус и Мюллер [55] после адсорбции на силикагелевых пластинках триме- [c.376]

Дар и Мизра [7] исследовали группу из 93 а, р-ненасыщен-ных карбонильных соединений на силикагеле О со смесью петролейный эфир (40—60°С)—этилацетат (5 1). Хроматографическое разделение проводили в камере с насыщенной атмосферой. Другую группу из 20 соединений разделяли, используя смесь бензол—петролейный эфир (40—60°С) (2 3) [8]. [c.581]

Корэ и Иванова [93] анализировали хроматографически бисульфитные производные карбонильных соединений на силикагеле, элюируя их смесью бензол—этанол (17 3) обнаружение в этом случае они проводили 2,4-динитрофенилгидра-зином. Кемп и О Брайен [94] разделяли семикарбазоны наиболее распространенных альдегидов на силикагеле, используя девять различных смесей растворителей. В работе [95] описана методика разделения изоникотингидразонов на силикагеле с шестью растворителями. Одной из лучших оказалась смесь бензол—этанол—этилацетат (2 1 1). Соединения обнаруживали 0,5 %-ным раствором иода в хлороформе. Чтобы дифференцировать изомерные оксибензальдегиды, хроматограмму обрабатывали 1 %-ным раствором хлорида железа. Авторы работы [96] разделили группу изоникотингидразонов на слое оксида алюминия, используя смесь гексан — ацетон (5 3). 4-Нитрофенилгидразоны 28 ароматических карбонилов хроматографировали на силикагеле с дихлорметаном, смесью бензол— метанол (19 1), бензолом и смесью этилацетат — гексан (1 1) [97]. Получаемые при этом пятна видны и в обычном свете, но опрыскивание гидроксидом калия дает характерное окрашивание. [c.602]

Донт и Мульдерс-Дийкман [57] хроматографировали 2,4-ди-нитрофенилгидразоны 22 терпенов в трех следующих хроматографических системах силикагель О и смесь бензол—гексан (1 1) силикагель О, пропитанный парами нитрометана, и гексан силикагель С, пропитанный парами ацетонитрила, и гексан. Пропитка парами проводилась следующим образом слой, который нужно было пропитать, клали между двумя слоями, насыщенными пропитывающим растворителем. Авторы работы [57] привели величины Rf производных 24 карбонильных соединений, не относящихся к терпенам. Весьма эффективным оказалось также двумерное разделение, которое проводили в одном направлении на непропитанном слое, а во втором направлении с помощью одной из пропитанных систем. Мартелли [58] хроматографировал пиперитон, карвон, изоментон, ментон, а- и р-туй-оны, а также некоторые эфирные масла на пропитанном 2,4-динитрофенилгидразином силикагеле, элюируя пробу бензолом, хлороформом и смесью циклогексан—хлороформ (1 1). Он при- [c.374]

В публикуемой статье содержатся обсуждение существующих и рекомендация новых методов хроматографического разделения смеси карбонильных соединений и спиртов, образующихся на стадиях получения акролеина и аллилово-го спирта. Основная трудность при хроматографическом анализе названных кислородсодержащих соединений заключается в разделении акролеина и ацетона (либо ацетона и изопропилового спирта), имеющих близкие сорбционные характеристики. Определяющую роль в решении этой проблемы играет выбор неподвижной фазы. Для разделения смесей кислородсодержащих соединений наиболее удобны различные полиэтиленгликоли [3, 4], полиэфиры адипиновой и янтарной кислот [5], трикрезилфосфат [3, 6], дифенилформамид [3]. [c.80]

Карбонильные соединения реагируют с раствором 2-дифенилацетил-1,3-индандион-1-гидразона в хлороформе, эфире, этаноле или диоксане в присутствии кислых катализаторов, образуя амины [18]. Мекке и Де-Фриз [75] рекомендуют этот реактив для удаления карбонильных соединений из сложных смесей до хроматографического разделения. Бассетт и Уитна [9] также показали возможность удаления карбонильных соединений из сложных смесей путем распределения между водным раствором сульфита натрия и четыреххлористым углеродом. Некоторые карбонильные соединения, однако, при этом не реагируют, а многие а, -ненасыщенные альдегиды не удается регенерировать после присоединения бисульфита. Стенли и др. [93] разработали метод выделения карбонильных соединений из эфирных масел цитрусовых посредством экстракции с реактивом Жирара. Подробности метода приведены в гл. 5. [c.269]

Путем перегонки с паром при атмосферном давлении [84]. Пробу (2 кг) смешивают с дистиллированной водой (1 л) и измельчают на мясорубке. Смесь переводят в колбу и подвергают перегонке с паром при атмосферном давлении в течение 2 час, нагревая на бане с кипящей водой. Чтобы достигнуть температуры, требуемой для перегонки, необходимо около 1 час, после чего через смесь примерно в течение получаса пропускают чистый пар-и собирают первые 250 мл дистиллята. Ловушку с 2,4-динитрофенилгидразином помещают после приемника, чтобы обеспечить поглощение всех летучих карбонильных соединений. Дистиллят обрабатывают 1-процентным раствором 2,4-динитрофенилгидразина в концентрированной соляной кислоте (20 мл) до осаждения карбонильных соединений в виде их 2,4-динитрофенил-гидразонов. Суспензию нагревают до кипения в течение 5 мин, медленно охлаждают до комнатной температуры и хранят 12 час в. холодильнике. Осадок собирают фильтрованием, промывают 2 н. соляной кислотой, а затем водой и окончательно сушат при пониженном давлении над пятиокисью фосфора. Альдегиды и кетоны высвобождают для хроматографического разделения методом мгновенного обмена [83]. Растворимые гидразоны выделяют, разбавляя фильтрат и промывные воды после осаждения динитрофенил-гидразона водой до 450 мл и непрерывно экстрагируя очищенным петролейным эфиром (250 M/i) в течение 16 час ъ жидкостном экстракторе. Экстракт-промывают тремя порциями воды по 50 л л и сушат над безводным сульфатом натрия растворитель удаляют упариванием. [c.270]

Альдегиды и кетоны с низким молекулярным весом (с числом углеродных атомов от 2 до 6) можно отделить от нейтральных летучих фракций из растительных и животных тканей путем образования нелетучих 2,4-динитрофенил-гидразонов. Тогда свободные карбонильные соединения следует регенерировать до хроматографического разделения. Роле [83] разработал для этого метод мгновенного обмена, который Стефенс и Теслер [94] превратили в количественный. Кристаллические 2,4-динитрофенилгидразоны смешивают с кристаллической а-кетоглутаровой кислотой. Альдегиды и кетоны регенерируют при быстром нагревании смеси до 250°. Смесь помещают в капилляр, подсЬединенный к отверстию дозатора хроматографа, и летучие альдегиды и кетоны вводят в колонку. [c.272]

Монотерпеноидные альдегиды и кетоны, содержащие 10 атомов углерода, являются важными компонентами многих эфирных масел. Часто встречаются также карбонильные соединения, содержащие 6—14 атомов углерода. Поэтому здесь будет рассмотрено хроматографическое разделение всей группы. [c.370]

Карбонильные соединения перед анализом методом ГЖХ выделяют из других терпенов с помощью методик, описанных в разделе А,И. Альдегиды с 13 или 14 атомами углерода можно хроматографически разделять непосредственно на полярных или неполярных неподвижных фазах. Поскольку эти вещества сами являются полярными, лучшего их разделения достигают [c.370]

Из кислородсодержащих терпеноидов в настоящем разделе рассмотрены спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения и ароматические производные фенола кроме того, кратко упомянуты простые эфиры и производные фурана. Их выделяют и хроматографически разделяют в виде отдельной фракции или разделяют по отдельным функциональным группам, которые подвергают хроматографическому анализу. Обычно для получения хорошего разделения хроматографический анализ проводят при температуре 140—190° на полярных набивках иногда, однако, используют неполярные набивки. [c.381]

Слишком мало проведено исследований по хроматографическому анализу этих соединений, чтобы можно было предвидеть ошибки, возможные при неосторожной работе. Однако довольно велики вероятности возникновения артефактов как при приготовлении пробы, так и при проведении самого анализа методом ГЖХ. Мы уже отмечали ограничения диазометано-вого метода приготовления метиловых эфиров. Возможна также переэтерификация проб на полиэфирных набивках с последующим декарбоксилиро-ванием. Экман и др. [2] обнаружили, что количество диметилмалоната по отношению к диметилсукцинату при элюировании из колонки, заполненной поли- 1,4-бутандиолсукцинатом), быстро падает с температурой. При 140° извлечение было очень хорошим, но при 190° пик малоната не регистрировался. Диметилоксалат также обнаруживает значительное разложение, но, поскольку время удерживания сравнительно невелико, его потери менее заметны. На колонке с силиконовым маслом извлечение малоната не зависит от температуры. По-видимому, имеет место некоторое взаимодействие его с полярной набивкой, приводящее к разложению. Это разложение можно свести к минимуму, применяя более низкие температуры и используя неэфирные набивки. Хотя точные данные отсутствуют, весьма вероятно,, что подобные реакции протекают при хроматографическом разделении эфиров щавелевоуксусной и, возможно, а-кетоглутаровой кислот, поскольку эти кислоты являются довольно сильными и содержат лабильные карбонильные группы. Кроме того, они, вероятно, требуют для хроматографического анализа более высоких температур по сравнению с оксалатами и малонатами, [c.547]

Разработаны способы хроматографического разделения 2,4-динитрофенилгидразонов алифатических карбонильных соединений (стр. 901). [c.443]

Хроматографическое разделение карбонильных соединений С.ч. (АсН, Et HO, СН2-СНСНО, МеаСО и иэо-РгОН т-ра 32° НФ адипонитрил на целите-545 детектор пламенно-ионизационный.) [c.37]

Для хроматографического разделения алифатических карбонильных соединений предложено [199] применять бентонит Vol- lay (325 меш) и вести разделение в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Приведены результаты разделения 22 смесей, составленных попарно из производных 12 альдегидов и кетонов. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология