Нитро метилпиридин из амино метилпиридина

Нитро-4-метилпиридин (68% из 2-амино-4-метилпириди- на, 30%-ной перекиси водорода и дымящей серной кислоты) [2] [c.504]

Метод применяют в промышленности для получения бензо-нитрила из толуола, хлорбензонитрилов из хлортолуолов фта-лонитрила, изофталонитрила, терефталонитрила из о-, м- ш - КСИЛОЛОВ соответственно. Фталонитрил является исходным продуктом для синтеза фталоцианинов, из изофталонитрила получают ж-ксилилендиамин (мономер для полимерных материалов), терефталонитрил предложен для получения терефталевой кислоты высокой чистоты, о-хлорбензонитрил используют для получения 2-амино-5-нитробензонитрила (диазосоставляющая при синтезе красителей). Описан синтез нитрилов окислительным аммонолизом дурола, -нитро- и -метокситолуолов, метилпиридинов, 2-метилтиофена. [c.585]

Для синтеза пиридоксина предложен вариант, в котором исходят иа 2-метил-3-нитро-4-карбометокси-5-циан-6-хлорпирндина (LXXVIII) (схема 78, с. 344), нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу, сложноэфирную и нитрильную группу гидролизуют в карбоксильные — соединение X I [119, 136, 137]. В результате последующего восстановления эфира этого соединения гидридами металлов получают 2-метил-3-амино-4,5-б с-окси-метилпиридин (X II) [136], а затем диазореакцией — пиридоксин (I) [119,136]. [c.346]

Превращение 2- и 4-аминопиридинов в хлорпиридины можно осуществить путем обработки их нитритом натрия в концентрированной или дымящей соляной кислоте [41—44] выходы в общем не превышают 50%. В качестве примера можно привести синтез 2-хлор-3-нитро-6-метилпири-дина [44]. Раствор 2-амино-3-нитро-6-метилпиридина в концентрированной соляной кислоте запаивался в трубке вместе с нитритом натрия таким образом, что нитрит натрия не соприкасался с кислотным раствором до того, как трубка была запаяна после этого реагенты смешивались при 0°, и, наконец, нагревались в течение 2 час. при 80°. [c.400]

Нитрование 2-амиио-6-мегилпиридина, легко получающегося при аминировании а-пиколина, проходит нормально и дает 2-амино-5-нитро-6-метнлпиридин, в котором нитрогруппа находится в пара-положении к аминогруппе (выход 58%), и 2-амино-3-нитро-6-метилпиридин с нитрогруппой в орто-положении (выход 25%) [15]. [c.422]

Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (р-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-б-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-, 4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Оксипроизводиые пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Пиримидины, замещенные на ОН, ЫНг и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосочетаются в положение 5 заместители, естественно, находятся в положениях 2, 4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотиро-ваться, а аминогруппы в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. [c.317]

Этот реагент — 30%-ная перекись водорода в 30%-ной дымящей серной кислоте — обычно используется для окисления аминопиридинов [96]. При окислении 2- и 4-амииопиридинов, 2-амино-5-бромпиридина и всех 2-амино-пиколинов выходы продуктов достигают 60—70% исключение составляет только 5-метил-2-аминопиридип, который дает 2-нитро-5-метилпиридин с выходом только 30%. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология