Нернста пассивности

В пассивной области анодному акту растворения катиона с поверхности окисла препятствует необходимость создания либо нестабильной ячейки, удерживающей образовавшийся избыточный кислород, либо какой-то другой формы существования этого кислорода, в которой его энергия намного превышает среднестатистическую, равновесную дл данного потенциала по уравнению Нернста. Совершенно очевидно, что подобные затруднения должны существенно уменьшаться, если в результате общего повышения электродного потенциала вероятность существования таких поверхностных форм кислорода и скорость их динамического обновления возрастают независимо от анодного растворения катиона. [c.15]

Если же металл погружен в раствор, не содержащий ионов данного металла, или в этом растворе имеются вещества, нарушающие простое равновесие перехода по всей поверхности электрода атомов металла в ионы и обратно (например, окислители, покрывающие электрод пассивной пленкой, или ком-плексообразователи), то уравнение Нернста вследствие неопределенности создавшихся условий непосредственно неприменимо. [c.40]

Каковы же причины асимметрического распределения ионов Б состоянии пассивного равновесия Одним нз возможных объяснений может служить присутствие в клетке недиффундирующих ионов, приводящих к доннановскому равновесному распределению (см. стр. 155) и возникновению потенциала Доннана , который можно вычислить исходя из уравнения Нернста. Однако для многих наиболее интересных случаев пассивного равновесия в живых клетках феномен Доннана играет, по-видимому, второстепенную роль. Главной причиной возникновения мембранных потенциалов в живых клетках, вероятно, является наличие ионных насосов. В большинстве изученных клеток ионы натрия выкачиваются наружу специальными системами, осуществляющими активный транспорт, а пассивно переносятся [c.315]

Исключительное значение для обоснования электрохимического механизма коррозии имели работы выдающихся ученых Г.Дэви и М. Фарадея, установивших закон электролиза. Так, М. Фарадей предложил ва кнейшее для дальнейшего развития электрохимической теории коррозии соотношение между массой аноднорастворяющегося металла и количеством протекающего электричества, а также высказал (проверено Г. Дэви) предположение о пленочном механизме пассивности железа и электрохимической сущности процессов растворения металлов. В 1830 г. швейцарский физикохимик О. Де да Рив ч ко сформулировал представления об электрохимическом характере коррозии (он объяснил растворение цинка в кислоте действием микрогальванических элементов). Русский ученый H.H. Бекетов (1865 г.) исследовал явление вытеснения из раствора одних металлов другими, а Д.И. Менделеев (1869 г.) предложил периодический закон элементов, который имеет очень важное значение для оценки и классификации коррозионных свойств различных металлов. Важен вклад шведского физикохимика С. Аррениуса, сформулировавшего в 1887 г. теорию электролитической диссоциации и немецкого физикохимика В. Нернста, опубликовавшего в 1888 г. теорию электродных и диффузионных потенциалов. [c.4]

Все величины, входящие в правую часть последнего уравнения, могут быть измерены, и, следовательно, возможна численная оценка соотношения потоков при пассивном транспорте. Когда /внутр->внеш =. внешввнутр наступает динамическое равновесие, и уравнение (5.21) для этого случая сводится к уравнению Нернста. Заметим, что отклонения от уравнения (5.21) не обязательно свидетельствуют об активном транспорте они могут быть вызваны некоторыми другими, не учитываемыми нами явлениями. Вопрос об отклонениях от уравнения (5.21), а также некоторые другие вопросы, связанные с пассивным транспортом, рассмотрены в обзоре Дейнти [12], а в книге Нобеля [13] эти [c.317]

Как видно из (ХХ.1.1), энергия перехода иона в мембрану снижается с увеличением радиуса иона. Поэтому крупные органические ионы проникают через БЛМ легче, чем катионы щелочных металлов. Для таких крупных липофильных ионов, как дипикриламин и тетрафенилбор, возможно прямое прохождение через мембрану. При изменении градиента концентрации в случае одного проникающего иона разность электрических потенциалов на БЛМ изменяется в соответствии с уравнением Нернста. Этим методом было продемонстрировано пассивное движение проникающих ионов через мембраны митохондий, субмитохондриальных частиц, бактериальных хроматофоров при энергозависимой генерации мембранного потенциала (см. гл. XXIV). [c.103]

Выражение (14.6) называется уравнением Нернста-Планка пассивного транспорта ионов в поле электрохимического потенциала. Решение этого уравнения возможно при двух упрошающих условиях. Во - первых, возможно, что справедливо условие электронейтральности не только фаз, разделенных мембраной, но также и самой мембраны. Это осуществляется, когда концентрации анионов и катионов равны в любой плоскости по оси X (С - = С+). В этом случае между двумя растворами электролита возникнет диффузионный электрический потенциал, который обязан своим происхождением различной подвижности катионов (м+) и анионов (м-). Уравнение Гендерсона для диффузионного потенциала Аф = ф2 - ф1 имеет вид [c.144]

Уравнение Гендерсона, однако, неприменимо для описания потенциала на мембранах клетки, так как на тонких мембранах, к которым относятся клеточные мембраны, не соблюдается условие электронейтральности по всей толщине мембраны. В этом случае может быть справедливо условие линейного изменения потенциала по всей толщине мембраны d(p/dx = onst, которое осуществляется именно в тонких мембранах. Тогда уравнение Нернста-Планка можно решить и тем самым получить зависимость суммарного пассивного потока J иона от разности [c.144]

Мембрана имеет толщину всего около 5 нм и в основном состоит из липидов - веществ, по электрическим свойствам прекрасных изоляторов. В нее вкраплены белковые комплексы, среди которых можно выделить два электрически активных тела. Во-первых, это так называемые натриевые насосы , которые, расходуя метаболическую энергию (энергию химических веществ, преобразуемых в процессе жизнедеятельности), поддерживают ионную среду внутри клетки, отличной от межклеточного пространства. В результате концентрация ионов натрия в клетке оказывается в 20 раз ниже, чем вне ее, - ионы выкачиваются наружу. Роль белковых комплексов второго типа, так называемых каналов , заключается в пассивном транспорте ионов сквозь мембрану под действием электрического поля. Однако этот транспорт ионно-избирателен в отсутствие возбуждения (будем считать это состояние покоем) проницаемость мембраны для ионов калия много выше, чем для ионов натрия. Мы не будем рассматривать влияние других ионов (кальция, хлора и т.п.), они изменяют общую картину лишь в деталях. Благодаря различию в концентрациях ионов по разные стороны полупроницаемой мембраны возникает разность потенциалов Нернста А/ ion т.е. такие трансмембранные электрические потенциалы, при которых поток ионов данного типа сквозь мембрану равен нулю [c.83]