Влияние среды ионной

Влияние среды на характер реакций. Реакции окисления — восстановления могут протекать в различных средах в кислой (избыток ионов Н+), в нейтральной (Н2О) и щелочной (избыток гидроксид-нонов ОН"). В зависимости от среды может изменяться характер протекания реакции между одними и теми же веществами. Среда влияет на изменение степеней окисления атомов. Так, например, ион МпОГ в кислой среде восстанавливается до Мп +, в нейтральной — до МПО2, а в щелочной — до Mn0 4 . Схематически это можно представить так [c.151]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Влияние среды, в которой идет реакция с участием ионов, обусловлено в основном диэлектрической проницаемостью ее и специ- [c.162]

Состояние теории в настоящее время таково, что возможно чисто качественное рассмотрение влияния среды, в которой реакция протекает, на ее скорость. Применительно к кислотному катализу жидкими кислотами в процессах, используемых в переработке нефти, можно указать на следующее. В принципе кислотный катализ может осуществляться как в кислотной фазе при растворении в ней углеводородов, так и в углеводородной при растворении в ней кислоты. Так как диэлектрическая постоянная углеводородов мала ( 2), то ионы в углеводородной фазе могут существовать только в виде ионных пар. В кислотной фазе, имеющей высокую диэлектрическую проницаемость, идет диссоциация на независимые друг от друга ионы, реагирующие со скоростью, на несколько порядков большей, чем ионы в ионных парах. Поэтому реакция всегда идет в кислотной фазе. [c.164]

Таким образом, в гетеролитических реакциях следует ожидать сильного влияния среды на скорость реакции. Примером могут служить относительные скорости реакции иодистого метила с ионом С1, в ряде растворителей изменяющиеся, в зависимости от растворителя, в пределах семи порядков. [c.129]

Для оценки влияния среды на энергию ионов Бренстед в качестве стандартного состояния ионов выбрал состояние ионов в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Эти коэффициенты активности отмечают знаком бесконечность 7 . [c.29]

Разделение ионов происходит не только в результате чисто электростатического влияния среды через диэлектрическую проницаемость, но и благодаря сольватации ионов молекулами рас- [c.163]

Опыт 17. а) Влияние среды на окислительную активность оксохлорат (У)-ионов. В двух пробирках к раствору КСЮз добавьте раствор К1. Затем в одну из пробирок прилейте разбавленной серной кислоты. Сравните и объясните результаты опытов. [c.48]

Как отмечалось выше, для алюминия характерны склонность к коррозии в щелочах и разрушение в водных средах под влиянием следов ионов меди. Кроме того, он быстро разрушается под дей- [c.345]

Малые скорости движения объясняются, во-первых, тем, что ионы движутся в вязкой среде растворителя, хаотическое движение молекул которого оказывает сопротивление упорядоченному движению ионов к электродам. Во-вторых, на передвижение иона сказывается тормозящее влияние облака ионов противоположного знака, которым окружен каждый ион в растворе. Кроме того, на скорость движения отрицательно влияет гидратация (сольватация) ионов. В результате этого процесса вместо отдельных ионов в растворах передвигаются комплексы, [c.265]

ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА КИНЕТИКУ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ [c.261]

ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ РАСТВОРА НА СОСТАВ ИОНА. АМФОТЕРНОСТЬ [c.202]

Характер связи атомов может изменяться под влиянием среды. Так, ковалентная связь в молекуле хлористого водорода в водном растворе переходит в ионную под влиянием диполей — молекул воды — молекула НС1 разделяется на два иона и СГ. В случае ионной связи один или несколько электронов от одного атома полностью переходят к другому. Положительные и отрицательные ионы, которые при этом получаются, имеют, как правило, устойчивые электронные оболочки и связаны друг с другом только за счет взаимного притяжения. В водных растворах связь между ионами легко разрывается. Положение ионов относительно друг друга редко бывает строго определенным, и молекулярные спектры веществ, имеющие чистую ионную связь, являются обычно мало характерными. [c.286]

Подействуйте по отдельности на растворы, содержащие ионы Ре2+ и Р +, раствором пероксида водорода. Какие свойства — окислительные или восстановительные — проявляет пероксид водорода Рассчитайте ЭДС возможных реакций. Проведите эксперименты при различных концентрациях реагирующих веществ, например на разбавленные растворы Ре или Ре подействуйте концентрированным раствором пероксида водорода и, наоборот, на концентрированные растворы ионов железа подействуйте разбавленным раствором пероксида водорода. Влияет ли концентрация веществ на направление реакции Исследуйте также влияние среды раствора на прохождение изучаемых реакций. [c.276]

В сильнощелочной среде ионы Сг + и осадок гидроксида Сг(ОН)з переходят в состояние хромит-иона простейшей формулы СгОа (более точно — Сг(0Н)4 ). В состоянии СгОа или Сг(ОН)з легче окислить Сг + Сформулируйте выводы о влиянии среды раствора на переход Сг(П1) в r(VI). [c.289]

В ряде случаев для характеристики состояния вещества, в том числе и ионов, в различных средах выбирают в качестве стандартного состояния другие состояния вещества. Так, в ряде работ по изучению влияния среды в качестве стандартного состояния выбирают состояние ионов в вакууме. Коэффициенты активности в этом случае отмечают штрихом 7 и 70. [c.29]

Влияние среды на характер реакций. Будет ли данное соединение окислителем или восстановителем, нередко определяется средой, в которой протекает реакция. От среды зависят продукты взаимодействия одних и тех же реагентов. Это можно проиллюстрировать на следующем примере. Перманганат калия -сильный окислитель, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп 04) проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп , несколько меньшую-в нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп 02, и минимальную - в сильнощелочной реде, восстанавливаясь до иона (Мп 04) ". Это обьяс-няется тем, что в кислой среде ионы водорода внедряются в анионы (МПО4), вызывая ослабление связи между атомами [c.222]

По отношению к ионным кристаллам такими родственными средами, способными вызывать сильное понижение прочности, являются различные полярные жидкости, и прежде всего вода, водные растворы и расплавы солей. Значение родственности среды в понижении прочности ионных кристаллов наглядно иллюстрируется рнс. XI—27, где приведены результаты исследования влияния сред различной природы на прочность поликристаллических образцов хлорида калия. Использование среды промежуточной полярности — диоксана — позволило в этих экспериментах непрерывно изменять характер среды от полностью [c.336]

Общие кинетические закономерности протекания элементарных реакций не зависят от того, какие именно частицы — молекулы, свободные радикалы, ионы или комплексы — принимают участие в элементарном акте, каким образом и сколько связей разрывается или образуется в результате элементарного акта. Все эти факторы, однако, существенным образом определяют значения констант скорости или, точнее, энергий активации и предэкспоненциальных множителей, а также характер влияния среды, в которой происходит реакция, на значение кинетических параметров реакции. [c.134]

Четкая зависимость между скоростью гидрирования и смещением потенциала катализатора наблюдается также при варьировании pH среды (рис. 5, построен по данным Ф. Бека и Г. Геришера [И]). Столь сильное влияние концентрации ионов водорода связано, по всей вероятности, с образованием заряженных форм органических соединений на поверхности под действием электрического поля высокой напряженности. [c.244]

По мере того как каждый ион вырывается из ионной атмосферы, он попадает в среду влияния других ионов и снова окружается ионной атмосферой. Таким образом, все ионы подвергаются электростатическому торможению на всем пути их движения к соответствующим электродам. Понятно также и то, что уменьщение подвижности ионов должно быть тем больше, чем гуще ионная атмосфера, чем больше концентрация соответствующих ионов раствора, а также зарядов. [c.78]

Влияние среды на характер реакций. Будет лн данное соединение окислителем или вo faнoвитeлeм, нередко зависит от среды. В зависимости от нее может меняться и характер протекания процесса между одними и теми же реагентами. Это молено проиллюстрировать иа следующем примере. Как известно, перманганат калия является сильным окислителем, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп+ 04)" проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп - -, меньшую —а нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп+Юг, и минимальную — в сильнощелочной среде, восстанавливаясь в ней до иона (Мп+ 0 4) , [c.208]

Это объясняется тем, что в кислой среде ионы вадорода внедряются в анионы (Мп+Ю4) , вызывая ослабление связп между марганцем и кислородом, и тем самым облегчают действие восстановителя. В нейтральной среде деформация анионов (Мп+Ю ) . значительно меньше, так как поляризуюгцее действие молекул воды гораздо слабее влияния иоиов Н+. Гидроксид-ноны, наоборот, даже несколько упрочняют связь Мп—О. [c.209]

Влияние среды на кинетику реакций с участием нонов. Насколько велика роль среды, в которой протекает ионная реакция, можно видеть из следующего примера. Распад молекулы НС1 в газовой фазе на атомы водорода и хлора требует затраты тепла 103 ккал/моль, а распад на ионы Н и С — 330 ккал/моль, поэтому раопад на ионы неосуществим. При растворении же НС1 в воде легко идет диссоциация НС1 на ионы. Затраты энергии на разрыв связи Н —С1" компенсируются в этом случае взаимодействием ионов с молекулами воды, и из значения энергии разрыва связи видно, что взаимодействие это очень сильное. [c.162]

Щелочная среда. Под влиянием иротофильных ионов гидроксила (протофильными называются вещества, которые энергично присоединяют протоны) в ацетоне усиливается смещение плотно- [c.257]

Опыт 14. Влияние среды на окислительные свойства иона МпОТ. К разбавленному раствору КМпОч в трех отдельных пробирках прилейте соответственно разбавленную кислоту, воду и концентрированный раствор щелочи. Отметьте окраску растворов. Затем в каждую из пробирок прилейте раствор ЫнгЗОз. (В пробирку с щелочным раствором КМПО4 следует добавить большой избыток ЫзгЗОз.) Объясните происходящие изменения. [c.144]

Особенностью протекания органических реакций является то, что ионы, столь характерные для неорганических реакций, возникают лишь в момент прёвращения реагентов и имеют скрытый характер. По этой причине их называют скрытыми ионами, или криптоионами. При этом для органической среды, в отличие от водной, более характерно образование не изолированных ионов, а ионных контактных пар и их ассоциатов. Если же в ряде случаев под влиянием сольватации ионная пара и разделяется, го в силу высокой энергии образующиеся сольватированные катионы и анионы чрезвычайно реакционноспособны и поэтому существуют в течение короткого промежуч ка времени. [c.37]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Для нейтрализации кислотных центров поверхности, а следовательно, для предотвращения нежелательных побочных реакций, в алюмохромовые катализаторы вводят соли щелочных и щелочноземельных металлов. В промышленных катализаторах наиболее часто используют окиси калия, натрия, бериллия. Наиболее подробно изучено влияние добавок калия, действие которого сводится к стабилизации структуры хрома в катализаторе. Предполагают [3, с. 35), что калий в структуре алюмохромового катализатора находится в виде или алюмината АЮОК (восстановительная среда) или хромата К2СГО4 (окислительная среда). Ион К , связанный в форме — ОК, мигрирует от иона Сг к иону находясь в динамическом равновесии, зависящем от окислительно-восстановительных условий среды [c.136]

Ионы Н3О+ внедряются в ионы МпОТ и вызывают ослаблеипе связи марганца с кислородом, способствуя тем самым усилению действия восстановителя. В нейтральной среде поляризующее действие полярных молекул воды значительно слабее влияния ионов Н3О+, поэтому ноны МпОТ подвергаются деформации гораздо меньше. В сильно щелочной среде ионы гидроксила несколько даже упрочняют связь Мп—О, вследствие чего эффективность действия восстановителя уменьшается и МпОТ принимает только [c.127]

Ионы Н3О+ внедряются в ионы Мп04 и вызывают ослабление связи марганца с кислородом, способствуя тем самым усилению действия восстановителя. В нейтральной среде поляризующее действие полярных молекул воды значительно слабее влияния ионов Н3О+ поэтому ионы NinOr подвергаются деформации гораздо меньше. В сильнощелочной среде ионы гидроксида [c.157]

Ионы гидроксония Н3О+ поляризуют ионы МпО,- и вызывают ослабление связи марганца с кислородом, способствуя тем самым усилению действия восстановителя. В ней тральной среде поляризующее действие полярных молекул воды значительно слабее влияния ионов гидроксония Н3О +, поэтому ионы МпО, , поляризуются гораздо меньше. В сильнощелочной среде ионы гидроксила несколько упрочняют связь Мп—О, вследствие чего эффективность действия гюсстаноиителя уменьшается и МпО,- принимает только один электрон. [c.202]

Коррозии подвержены и совершенно чистые металлы с однородной поверхностью. Так как характер электролита — один из факторов, определяющих потенциал металла, то влияние среды на течение коррозионного процесса может быть очень сильным. Напюимер, смещение потенциала алюминия в сторону более отрицательньц значений в щелочной среде (—2,35 в при pH = 14, см. табл. 15) делает его более коррозионно неустойчивее. Скорость анодного растворения железа велика при малом pH и сильно замедляется при pH -> 14. Это связано с образованием нерастворимой пленки гидроокиси железа (П1) в присутствии ионов ОН. Амфотерность же 2п(0Н)2 увеличивает скорость коррозии цинка при отклонении pH от 7 как в сторону больших, так и в сторону меньших значений. [c.225]

В гфотнБоположность гомолитическим реакциям гетеролтп-ческие реакции сопровождаются существенным перераспределением зарядов между реагирующими частицами. Поэтому в ходе гетеролитических реакций сольватные оболочки должны претерпевать существенную перестройку и в связи с этим в гетеролитических реакциях следует ожидать сильного влияния среды на скорость реакции. Примером могут служить относительные скорости реакции иодистого метила с ионом С1 в ряде растворителей, изменяющиеся, в зависимости от растворителя, в пределах семи порядков (табл. 20). [c.167]

Таким образом, использование метода полуреакций для составления уравнений окислительно-восстановительных взаимодействий позволяет, во-первых, избежать формального представления о степени окисления, во-вторых, составить сокращенное ионное уравнение окислительно-восстановительной реакции и, в-третьих, выявить влияние среды на характер процесса. Из рассмотренных примеров следует, что в процессе восстановления МпО" -> участвуют ионы водорода (необходима кислая среда), восстановление МпО" -> МпОг протекает в нейтральной среде с участием молекул Н2О, а превращение МпО" -> Мп02- происходит только в щелочной среде (во взаимодействии участвуют ионы ОН ). [c.174]

Падение скорости реакции при понижении кислотности среды ниже оптимальной, согласно этим представлениям, вызывается понижением концентрации ионов N0 , образующихся по уравнению (1) (см. выше). Добавление бисульфат-ионов должно приводить к падению скорости реакции, так как оно способствует сдвигу равновесия в уравнении (1) справа налево, т. е. еще большему понижению концентрации ионов N0 . Влияние начальной концентрации азотной кислоты на скорость реакции определяется концентрацией в системе бисульфат-иона, так как повышение начальной концентрации HNO3 влечет за собой, как это видно из уравнения (1), повышение концентрации бисульфат-иона. Поэтому в тех случаях, когда повышение концентрации бисульфат-иона оказывает положительное действие на скорость реакции, повышение начальной концентрации HNO3 приводит к такому же результату, а в тех случаях, где влияние бисульфат-иона оказывается отрицательным, скорость реакции с повышением начальной концентрации HNO3 понижается. [c.176]

В табл. 6.1 дается обзор глубины подрыва при свободной коррозии стали с обычными покрытиями, применяемыми для трубопроводов, а также с покрытиями в виде отверждаемых смол с каменноугольным пеком, применяемыми для защиты от подземной коррозии и от коррозии в пресной и морской воде. Сильное влияние содержания кислорода видно непосредственно из уравнения реакции (4.5). Влияние добавок НС1 и NaOH видно но соответствующему изменению величины pH. При этом однако следует учитывать, что pH среды не обязательно должна совпадать с pH на кромке покрытия. Бесспорно только, что в кислых средах ионы 0Н , образующиеся по реакции (4.5), частично нейтрализуются, а в щелочных средах нет. В растворе 1 М NaOH не происходит коррозии, но наблюдается подрыв покрытия. Иногда с увеличением pH раствора наблюдается минимум глубины подрыва [7, 9, [c.165]