Условия непосредственное прямое

Непосредственная реакция между водородом и различными углеводородами может быть проведена как в каталитических, так и в некаталитических условиях. Реакции некаталитической конверсии, которые были рассмотрены ранее, могут протекать на поверхности стальных элементов реакторов, а в аналогичных условиях также в псевдоожиженном слое кокса. Подобные реакции, вероятно, возможны лишь благодаря наличию катализаторов, однако разработка специальных катализаторов, способствующих их протеканию, не проводилась. Под рассматриваемым здесь каталитическим процессом гидрогазификации, в прямом смысле этого слова, понимается тот процесс, который используется лишь как первая стадия низкотемпературной конверсии. [c.126]

Глубокий крекинг керосино-соляровых фракций протекает в более жестких условиях температура 500—510°, давление около 50 ати. При этом процессе, проводимом с рециркуляцией образующихся средних фракций, крекинг-бензина образуется 50%. В настоящее время этот вид крекинга постепенно сходит на нет, так как керосиновые и соляровые фракции прямой гонки находят себе непосредственное применение как реактивное и дизельное топливо. [c.49]

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

Отношение при фиксированной темцературе, определяемое на основании экспериментальной прямой, которую дают опыты по крекингу с тормозящими добавками, позволяет вычислить константу скорости реакции торможения цепей на молекулах ингибитора, если только известна константа скорости обрыва цепи на стенках. Отношение же параметров В, получаемых из наклона прямых для различных ингибиторов, в случае действия их на распад одного и того же алкана при одинаковых условиях, непосредственно позволяют сравнивать эффекты торможения ингибиторов. Сравнение величин коэффициентов В, полученных при различной температуре, позволяет определить энергию активации тормо- [c.35]

Карбамат аммония можно получать непосредственным соединением аммиака и углекислоты в газовой фазе, а также в охлажденных инертных растворителях, например в спирте или петролейном эфире [I]. Удобным способом получения карбамата аммония в лабораторных условиях является прямой процесс, в котором используются легко доступный сухой лед и жидкий аммиак. [c.84]

В результате прямой подачи нефти с ЭЛОУ на АВТ снижаются потери легких компонентов от испарения в резервуарах и создаются условия для их улавливания и организованного использования. Полугудрон с АВТ на крекинг подают в горячем виде, что снижает тё>п-ловую нагрузку печей и улучшает условия работы. Прямая подача продукта стабилизации бензина термического крекинга непосредственно на газофракционирующие установки позволяет сохранить все его количество в жидкой фазе. При использовании в процессе работы промежуточных емкостей значительная часть продукта неизбежно переходит в газовую фазу, и вследствие этого ухудшается работа газофракционирующих установок. Прямая подача бутан-бутиленовой фракции на установки алкилирования позволила высвободить боль- [c.27]

Согласно уравнению (78.7) зависимость gK° от обратной температуры выражается прямой линией, тангенс угла наклона которой равен Л отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, — В. Отсюда = — 2,303 ЯА, а А = =2,303 ЯВ. Этот метод вычисления теплового эффекта реакции называется расчетом ДЯ°г по второму закону термодинамики. Этот метод обычно используется, если непосредственное определение теплового эффекта (или вычисление по закону Гесса) затруднено. Например, если реакция осуществляется только при высоких температурах, то определить тепловой эффект калориметрически при этих условиях практически невозможно. В качестве примера рассмотрим синтез аммиака [c.258]

Иное положение вдали от химического равновесия. Для самых быстрых стадий в этих условиях скорости прямой и обратной реакции практически равны. Концентрации молекул, участвующих в этих стадиях, или концентрации образующихся из них продуктов при малых заполнениях поверхности вовсе не появляются в кинетических уравнениях суммарного процесса, если эти стадии совершаются после медленной стадии, называемой контролирующей. Напротив, быстрые стадии, непосредственно предшествующие контролирующей, явно влияют на кинетику суммарного процесса, и равновесная концентрация одного из продуктов быстрой стадии появляется в наблюдаемом кинетическом уравнении. Часто вместо этих концентраций фигурируют тождественные им произведения из константы равновесия соответствующей быстрой стадии и вытекающего из ее стехиометрии произведения концентраций исходных веществ, участвующих в этой стадии. [c.65]

Если нет источника тока, то колориметр может быть приспособлен для использования рассеянного дневного света при условии, что прямое солнечное освещение исключается. При использовании рассеянного дневного света окрашенные объекты не должны присутствовать в непосредственной близости. [c.228]

Эта проблема может возникнуть, когда хотят проверить, соответствует ли предварительно предполагаемый порядок реакции истинному порядку. Небольшие отклонения от линейности в классических координатах зачастую можно отнести к погрешностям эксперимента. Поэтому очень существенно выявить точность эксперимента для различения нулевого, первого и второго порядков. На эту точность непосредственно влияют два фактора. Первый касается величины анализируемой части исследуемой кинетической кривой с получением линейной зависимости. Второй — это число опытов с различными начальными концентрациями при условии параллельности прямых, т.е. постоянства измеренной к. [c.96]

Изменение свойств полимерных материалов со временем в условиях их хранения и эксплуатации приводит к постепенному снижению надежности изделий из этих материалов и в конечном счете к выходу их из строя. Поэтому в число задач, решаемых наукой о старении и стабилизации полимеров, наряду с продлением срока надежной эксплуатации материалов входит задача прогнозирования этого срока в условиях, когда прямые измерения по тем или иным причинам оказываются невозможными. Значительная часть полимерных материалов эксплуатируется в течение многих лет и десятилетий, и обычно в распоряжении исследователя, разрабатывающего новые материалы, нет времени, необходимого для изучения процессов старения этого материала непосредственно в условиях эксплуатации. Кроме того, условия, в которых эксплуатируется полимерный материал, часто изменяются неконтролируемым путем. Две главные задачи прогнозирования определение времени надежной эксплуатации полимерного материала по данным ускоренных испытаний и определение ресурса работоспособности материала в ходе его эксплуатации. [c.205]

Эксперименты показывают, что непосредственные утечки жидкости через зазоры гидравлических машин изменяются при всех прочих равных условиях практически прямо пропорционально перепаду давления. Поэтому выражение для этих утечек может быть представлено в виде [c.79]

Раскрытие указанных выражений представилось возможным осуществить в связи с проведением общирных экспериментов как непосредственно в лабораторных, так и в промысловых условиях. Методика определения величины Ср нефтегазового потока в лабораторных условиях при переменных Тир подробно описана в работе [Ю]. При определении числовых значений приведенных термодинамических функций при различных Тир нами было достигнуто максимальное приближение к тем условиям, при которых в большей степени устраняются некоторые допущения и ошибки в выборе исходных данных для расчетов почти все промежуточные параметры для нахождения искомых брались в результате прямых непосредственных измерений этих величин в лабораторных или практических условиях. [c.94]

Если бы мы задали этот вопрос достаточно глупому отвечающему, то даже после нахождения удовлетворяющего условию числа 32°Р тот мог бы продолжать проверять все целые числа до бесконечности, справляясь в энциклопедиях или проводя эксперименты и тщетно пытаясь найти еще какие-нибудь числа для составления полного списка. Если, бы спрашивающий, зная, что существует только одна температура замерзания воды в градусах Фаренгейта при нормальных условиях, но не зная, какая именно, использовал одно-альтернативную спецификацию, как в вопросе (1), то отвечающий, обнаружив, что 32°Р удовлетворяет условию, понял бы, что нашел необходимый материал для построения адекватного прямого ответа. И понял бы он это не в результате логического или физического эксперимента, а непосредственно по логической форме вопроса. [c.49]

Существенное влияние на срок службы катализатора и состав спиртов, получаемых в процессе прямого гидрирования. СШК, оказывает качество исходных кислот. В составе выпускаемых ныне синтетических жирных кислот содержание углеводородов достигает 2,5—3,5%, т. е. половины того предельного содержания их, которое допустимо временными техническими условиями на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать [c.183]

На первый взгляд кажется очень естественным принять, что это элементарная бимолекулярная реакция, в которой две молекулы аммиака непосредственно превращаются в четыре молекулы образующихся продуктов. Однако, исходя из указанного принципа, обратная реакция при условии равновесия также должна быть элементарной реакцией прямого взаимодействия трех молекул водорода и одной молекулы азота. Поскольку такой процесс отвергается как маловероятный, бимолекулярный механизм прямой реакции также следует отвергнуть в пользу другого механизма. [c.49]

Методы решения задач минимизации можно разделить (в известной степени условно) на две группы (рис. 2). К первой относятся так называемые прямые методы, базирующиеся на непосредственном сравнении значений функции в соседних точках, ко второй — непрямые методы, при использовании которых положение минимума определяется с помощью соответствующего необходимого условия. В дальнейшем всюду -речь будет идти лишь о прямых методах решения задач минимизации, т. е. о методах спуска . [c.15]

Для получения относительно точного результата экспериментального определения теплоты сгорания топлив требуется длительное и тщательное проведение испытания в особых условиях — нужно калориметр устанавливать в специальном отдельном помещении и оберегать его от движения воздуха, изменения температуры помещения и т. д. В связи со сложностью и длительностью прямых определений для оценки теплоты сгорания топлив были разработаны различные расчетные методы. Они основаны или на расчете по элементному составу топлив (который тоже довольно сложно определить экспериментально) или по некоторым физико-химическим характеристикам, связанным непосредственно с углеводородным составом топлива, в частности по значению анилиновой точки и плотности [3, 22, 26]. [c.50]

Для химической промышленности характерно широкое использование минерального многокомпонентного сырья, следовательно, наличие комплексных производств, где калькулирование себестоимости продукции имеет свои особенности. Комплексным называется такое производство, в котором из одного и того же исходного сырья в одном технологическом процессе одновременно получают два или более химически разнородных продукта при общих производственных затратах. Эти затраты не могут быть непосредственно отнесены на отдельные продукты комплекса. Расходы, относящиеся только к одному продукту, если они могут быть выделены из общей суммы затрат комплексного производства, прямо включают в себестоимость соответствующего продукта (например, эксплуатационные расходы на доведение полученного в комплексном производстве химического продукта до кондиционных условий). [c.85]

Выбор размеров радиаторов. Из анализа технических условий, приведенных в табл. 11.1, и диаграммы характеристик (см. рис. 11.10) видно, что требуемые размеры определяются точкой пересечения линии постоянного перепада давления 24,4 кПм с прямой эффективности нагрева 0,187. В результате получаем значение расхода воздуха 73 200 кг1 м -ч) и длину теплообменной матрицы 76,2 мм. Соответствующие параметры для любых других заданных условий получаются аналогичным образом непосредственно из рис. 11.10. Полное сечение на входе в теплообменник можно теперь рассчитать непосредственно, исходя из величины требуемого полного расхода воздуха. Ширина и высота матрицы зависят от размеров располагаемого пространства для устаповки теплообменника. По-видимому, их следует брать примерно равными друг другу, чтобы получить агрегат с хорошими пропорциями и достаточно прочный в механическом отношении. [c.221]

Выход ионов Ре + не зависит от температуры в пределах 20— 35°С, от малых изменений концентраций ( 10%) компонентов в исходной смеси и прямо пропорционален дозе поглощенного света в широком интервале значений интенсивности света. Квантовый выход ионов Ре + для предварительно смешанных растворов по сравнению с выходом при использовании стандартной методики, проведенной в идентичных условиях, был равен 1,09 0,01 при Х = = 365 нм 1,10 0,01 ири Л, = 253,7 нм. Раствор компонентов достаточно стабилен в темноте, одиако лучше готовить его непосредственно перед измерением. [c.148]

Много патентов посвящено вопросам прямой гидратации этилена разбавленной серной кислотой этот способ позволяет отказаться от концентрирования кислоты и осуществить непрерывный во всех стадиях процесс. Льюис в США попытался получить спирт непосредственно действием 10%-иой серной кислоты на этилен при 250° и 140 ащ. Кислота при этом практически не расходуется, так как образующийся промежуточный продукт, алкилсульфат, тотчас же гидролизуется в спирт и серную кислоту [41]. В таких условиях получающийся эфир можно возвращать в реакцию, где он гидролизуется в этиловый спирт. [c.457]

Очевидно, что чем больше энергии излучается непосредственно на поверхность нагрева и соответственно чем меньше посредством футеровки, тем легче условия ее службы, тем большая интенсивность теплоотдачи может быть получена. Успех, таким образом, зависит от возможности организовать наиболее совершенный прямой направленный теплообмен. Наглядным примером может служить работа дуговых электрических печей. Из рис. 15,а видно, что колодцы, образующееся в плавящейся шихте, закрывают футеровку от высоко-температурных дуг, что позволяет работать на длинных дугах, обеспечивая высокую расходуемую мощность за счет высокого напряжения и низкой силы тока. В этот период тепло генерируется главным образом внутри слоя шихты. Подобный режим приближается к режиму печей-теплогенераторов. Напротив, в период нагрева жидкой ванны (рис. 15,6), когда футеровка интенсивно облучается, приходится работать на коротких дугах, т. е. при низком напряжении и высокой силе тока. [c.69]

Задача оценки переменных состояния химико-технологического процесса, к которым можно отнести температуру, дав.ттение, составы фаз, расходы жидких и газообразных среди т. д., состоит в том, чтобы по показаниям измерительных приборов, функционирующих в условиях случайных помех, восстановить значения переменных состояния системы, наиболее близкие в смысле заданного критерия к истинным значениям. Применительно к химико-технологическим процессам важность решения задач оценки переменных состояния и определения неизвестных параметров модели объекта имеет три аспекта открывается возможность получать непрерывно информацию о тех переменных состояния слон<-ного объекта, непосредственное измерение которых невозможно по технологическим причинам (например, концентрации промежуточных веществ, параметры состояния межфазной поверхности, доля свободных активных мест катализатора и т. п.) реализация непрерывной (в темпе с процессом) оценки переменных состояния и поиска неизвестных параметров модели создает предпосылки для прямого цифрового оптимального управления технологическим процессом решение задач идентификации решает проблему непрерывной оптимальной адаптации нелинейной математической модели к моделируемому процессу в условиях случайных помех и дрейфа технологических характеристик последнего, что необходимо для осуществления статической и динамической оптимизации. [c.283]

Испытания образцов под нагрузкой в лабораторных условиях, а также контроль промышленных изделий на разрушение позволяют получить много различных данных, которые пригодны для оценки процесса разрушения. Подобные данные, например время начала п полного разрушения, характеризуют тип разрушения (пластическое или хрупкое разрушение, разрушение всего образца или только его поверхности), динамику образования треш,ины и изменение физических или химических свойств образца. Естественно, самая прямая оценка результатов испытания или набора имеющихся данных заключается в получении непосредственной корреляции интересующих свойств (например, долговечности) с параметрами внешних условий нагружения (например, напряжением и температурой). На рис. 1.4 полученные результаты представлены именно в этих переменных (для труб из ПВХ под действием внутреннего давления воды). При работе с подобным графиком возникает ряд вопросов [c.58]

На участке рисунка а представлены записанные параметры без проведения защитных мероприятий. Если рельсы отрицательны по отношению к трубопроводу ( 7в-8>0), то потенциал труба—грунт становится более положительным. Блуждающий ток при этом стекает с трубопровода. Однако периодически наблюдается обратное соотношение потенциалов (Ул 8<0). В таком случае блуждающий ток натекает на трубопровод и потенциал становится более отрицательным. Запись на участке рисунка б относится к условиям непосредственного дренажа блуждающих токов в рельсы. При С/д з>0 ток стекает с трубопровода через линию отвода блуждающих токов обратно к рельсам, так что анодной поляризации трубопровода не происходит. Однако при /л в<0 ток течет через упомянутое соединение в трубопровод и вызывает его анодную поляризацию. Следовательно, прямой дренаж блуждающего тока в рельсы в данном случае невозможен. Результаты поляризованного дренажа блуждающих токов в рельсы показан на участке рисунка в. В этом случае трубопровод всегда имеет катодную поляризацию. Однако полная катодная защита еще не достигается. [c.331]

Обычный расчет равновесий в подобных случаях трудно производить непосредственно по диаграмме, так как задача обычно не сводится просто к нахождению условий пересечения прямых, однако диаграмма помогает при выборе подходящих допущений при проведении численных расчетов. Пример VIII. 6 упрощается, если учесть, что при [С1 ] = 0,01, т. е. рС1 = 2, ион [СиС1 ] преобладает среди всех ча- стиц, содержащих медь. Это приводит к замене уравнения (4) приближенным уравнением [c.236]

В работах [121, 122, 124, 126, 132, 145, 181, 182, 185, 187] приведены результаты хроматографического разделения хелатов РЗЭ, отличающихся на 3—6 единиц по порядковому номеру. Разделить же хелаты всех или хотя бы двух соседних РЗЭ, по-видимому, пока не удалось [7]. Применение ГДО в газовой хроматографии хелатов металлов интересно еще и тем, что этот лиганд в определенных условиях непосредственно взаимодействует с металлом, образуя соответствующие хелаты [131]. Хорошо элюируются хелаты ГДО с Ре +, Рс12+, Ве +, Си +, А1 +, Сг +, + и лишь комплекс с N 2+ разлагался при испарении пробы. Кобальт(1П) в виде комплекса с ГДО можно определять на уровне микроконцентраций в витамине В12 [122], причем помимо обычного метода экстракции хелат Со + образуется и при прямом растворении металла в лиганде. Газовая хроматография позволяет разделить комплексы и + и Т1т + с ГДО [188], но аналогичные хелаты с РЬ2+, Ы, Ыа и К дают или аномально широкие пики, или их разделение затруднено взаимодействием хелата в газовой фазе с образованием сложных двухъядерных комплексов [140]. Аналогичные свойства проявляют и р-дикетонаты и щелочноземельных металлов с ДПМ, хотя при,250°С комплексы Mg, Са, Ва и 5г элюируются без разложения из короткой колонки с 5% апиезона Ь на силанизированных стеклянных шариках [189]. [c.169]

Соединения с кремнийуглеродными звеньями могут быть получены также при непосредственном взаимодействии дигалоидпроизводных углеводородов с кремнием в условиях реакции прямого синтеза. [c.379]

Когда насыщенный раствор извести образовался и дальнейшее растворение гидрата окиси кальция становится невозможным, действие воды на основную массу непогасившейся извести не прекращается. Реакция гидратации идет дальше. Однако продукты реакции, поскольку они не могут в этих условиях растворяться, прямо выделяются в твердом виде в состоянии мельчайшего раздробления, образуя коллоидную систему в форме геля или студня, подобно тому, что происходит при твердении гипса по А. А. Байкову. Это раздробление происходит без промежуточного растворения исходного вещества. Иными словами, чрезвычайно мелкие частицы гидрата окиси кальция образуются путем непосредственного присоединения воды к твердому веществу окиси кальция. Так происходит химическое и адсорбционное диспергирование. Явление химического диспергирования можно наблюдать, если смочить крупный кусок негашеной извести. Через более или менее продолжительный период времени (в зависимости от скорости гашения данной извесги) кусок распадается в тончайший порошок. [c.53]

Как было показано в работе [60], определение ао по течению в вязкостном режиме с газом при диаметрах частиц, меньших 60 мкм (применялись микросферы из полистирола), дает резко заниженное значение против непосредственно определенных значений о из замеров под микроскопом. -В этих же условиях измерение ао в молекулярном режиме течения дало хорошее совпадение с результатами прямого расчета [60]. При условии введения поправок на молекулярный режим предел измерения ао с применением газа и расчетом по (П. 55) снижается до диаметра частиц 10 мкм и ао 0,6 м /см Жидкостные приборы также могут быть использованы примерно до этих же значений. При использовании вязкостного режима, верхний предел дисперсности определяется еще диаметром ячейки (аппарата) (d < 0,05 >ап, см. ниже) и чувствительностью прибора, замеряющего перепад давления в зернистом слое. Удельную поверхность частиц диаметром более 1 мм обычно определяют в интервале скоростей,- где перепад давления линейно зависит от скорости, пропускаемой через слой жидкости [26, R. В. M Mul-lin 36]. [c.51]

Метод разгопки бензина по ASTM [31] обладает несомненными достоинствами условия разгонки четко стандартизованы, ее результаты широко применяются на практике. Различными исследователями [32—37 ] были предложены эмпирические соотношения между отдельными точками на кривой разгонки и давлением паров соотношения оказались на редкость совпадаюш ими с экспериментальными данными. Изучение температур точки росы большого числа бензинов, которое проводилось как непосредственными замерами, так и с помош ью перегонки в присутствии воздуха, позволило установить прямую зависимость между точкой росы и температурой 90%-ного отгона (по кривой ASTM) в расчеты вводилась поправка на присутствие неконденсируемых газов. Это отношение выражается следующ ими величинами [c.395]

Такид Г образом, хозяйственные связи химических предприятий с поставщиками материальных ресурсов организуются как непосредственно с предприятиями-поставщиками, так и с территориальными органами снабжения. В первом случае важпейптей задачей является развитие прямых длительных связей, под которыми лоипмается такая форма хозяйственных отногпений, когда конкретные условия поставки, ассортимент, качество, сроки, взаимная материальная ответственность и другие вопросы согласовываются иепосредственно на основе прямых договоров. При этом прямые договоры заключаются в соответствии с установленными планами прикрепления поставщиков к потребителям на длительные ц роки н общими объемами поставки сырья и материалов по годам. [c.220]

В зависимости от способа минимизации штрафных функций МАВ или МП вычислительные методы идентификации делятся на две группы прямые и косвенные. Первую группу составляют методы непосредственной минимизации штрафной функции на каждом шаге интервала наблюдения. К ним относится градиентный метод и его многочисленные модификации, метод стохастической аппроксимации и др. Второй подход к решению задачи идентификации состоит в применении принципов теории оптимального управления на каждом шаге итерации. В частности, для минимизации штрафных функций применяется принцип максимума Понтрягина, метод неопределенных множителей Лагранжа и др. При этом соответствуюш ая система канонических уравнений с необходимыми граничными условиями образует характерную нелинейную двухточечную (начало и конец интервала наблюдения) краевую задачу (ДТКЗ), решение которой представляет искомую оценку для заданного интервала наблюдения. Вычислительные методы решения указанной ДТКЗ образуют группу так называемых непрямых вычислительных методов решения задач идентификации. К ним можно отнести метод квазилинеаризации, метод инвариантного погружения, метод прогонки и др. [c.494]

В установках депарафинизации и обезмасливания применяются кристаллизаторы как с поверхностными теплопередающими устройствами, так и с непосредственным смешением теплообмени-вающихся сред. Кристаллизаторы с поверхностным теплообменом получили болсс шИрокос примсиение. Они подразделяются на два основных типа труба в трубе и кожухотрубчатые. Для увеличения эффективности теплообмена в них используются скребковые устройства, которые обеспечивают очистку теплопередающих поверхностей и снижают сопротивление теплопередачи за счет уменьшения ламинарного слоя. В аппаратах смешения кристаллизация парафина происходит при прямом соединении холодного растворителя с нагретым сырьем. При этом создаются условия для образования развитой поверхности теплопередачи при незначительном термическом сопротивлении на границе раздела фаз. [c.379]

Из схемы, представленной на рис. 20. 1, видно, что прямое излучение факела зависит от конфигурации топки и степени ее экранирования, Чем больше угол видимости р1 радиантных труб из любой излучающей точки факела, тем больше нри прочих равных условиях будет передано лучистого тепла непосредственно от факела. Прямое излучение от факела зависит и от его иоверхности. Чем больше эта поверхность, тем эффективнее передача тенла от факела. По этой причине предпочитают иметь большое число форсунок, равномерно распределенных по всему сечению топки. Эффективность теплообмена нозрастает также с увеличением поверхности кладки, поэтому в печах [c.432]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]